162051. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-dezoxi-D-xilohexafuranozidvegyületek előállítására
17 nátriumszulfát felett szárítjuk. Az éteres oldatot ezután bepároljuk, és nagy vákuumban desztillálva a 0,01 Hgmm nyomáson l'15°-on átdesztilláló frakcióként kapjuk a IX képletű etil^-0-n-propil-5^0-benzilH6-dezoxi-.D-glüko- 5 furanozidot, enyhén sárgás olajként; [a]20 o = = •—il30 ±l° i(c = 0,890, kloroformban). A kiindulási anyagként használt 1,2-^O-izopropiliidén-'3-0^n-propil-(5-0-beinzil-6-dezoxi^a-D-glükofuranózt a következőképpen állíthatjuk 10 elő: 6,0 g l^^O-izopropilidén^S-O-in-propil^S-O-benzil-a-D-glükofuranóz 100 ml piridines, 0— 5°-ira hűtött oldatához úgy adjuk hozzá 6,7 g toluolszulfoklorid 40 ml kloroformos oldatát, 15 hogy a hőmérséklet 16° fölé ne emelkedjék. Ezután 12 órán át keverés közben reagáltatunk. A reakcióelegyet azután vízsugárszivattyús vákuumban desztillálva a kloroform és piridin főtömegét eltávolítjuk és a keletkezett mára- 20 dékot éterben oldjuk. Az éteres oldatot jéghideg 2 n sósavoldattal, telített nátriumhidrogénkarlbonát-oldattal és vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A keletkezett maradék az lj2-O4zopropilidén-3-0-n- 25 -propil-i5-0-benzil-6-jO-tozil-<aHD^glükofuranóz, melyet minden további tisztítás nélkül felhasználhatunk a következő lépésben. i8,0 g il,i2-0-dzopropilidén-J3-OHn-propil-J5-0--benü-i6HO-tozil-<a-D-glüikoíuranóz 100 ml ab- 30 szolút tetrahidrofurános oldatához egy óra alatt keverés és a nedvesség kizárása közben 3X1 g lítiumalummiumhidridet adunk 10° hőmérsékleten. A reakciót 12 órán át szobahőmérsékleten végezzük. Ezután a reakcióelegyhez 50 ml 35 etilacetátot csepegtetünk, majd 30 ml vizet. Az elegyet leszívatjuk és a szűrletet bepároljuk. A maradékot kloroformban felvesszük, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A klorofonmban felvett maradékot Pf 2i54 (Merck- 40 Darmstadt) szilikagélről klorofonm-etilacetát {99 :1) eleggyel eluálva kapjiuk a tiszta 1,2-0-~i^pmpUidén-3-0-n-propil-ő-0-foenzIU6-dezoxi-a-JD-glükofuranózt, Rf értéke 0,65, [a]20D = ==_46°±:1° (e= 1,300, kloroformban). 45 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű 6-dezoxi- 50 -D-xilonexafuranozidoknak — e képletben Rí rövidszénláncú alkilgyököt, R2 hidrogénatomot vagy egy rövidszénláncú aUkánfcaribonsav acilgyökét és 55 R3 és R5 rövidszénláncú alkilgyököt, vagy adott esetiben a fenilcsoportban halogénatomokkal szübsztituált fenil-(rövidszénláncú)^alkilgyököt képvisel — 60 valamint a sóképző csoportot tartalmazó ilyen vegyületek sóinak, és e vegyületek anonimjeinek az előállítására, azzal jellemezve, hogy a) valamely (II) általános képletű 6-dezoxi-D-xilobexafuranózt — e képletben 65 18 Ri° hidroxilcsoportot, R20 hidroxilcsoportot vagy valamely rövidszónlánoú alkánkarbonsav acilgyökét tartalmazó aciloxi^csoportot, vagy pedig Ri° és R20 együtt egy —O— X—O— csoportot ahol X egy adott esetben egy vagy két rövidszénláncú alkilgyökkel helyettesített metilénosoportot jelent —, R3 és R5 pedig a fent megadott— egy Rí—OH általános képletű vegyülettel reagáltatunk sav jelenlétében, ahol Rí a fent megadott, vagy b) 6 gy (II) általános képletű 6^dezoxi-xiloihexaf uranózt — ahol Ri° reakcióképesen észterezett hidroxilcsoportot, R20 valamely rövidszénláncú alkánkarbonsav acilgyökét tartalmazó aciloxicsoportot képvisel, R3 és R5 pedig a fent megadott ,— Rí—OH általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol Rí a fent megadott vagy c) egy (III) általános képletű 5,6-bisz-dezoxi-D-xilonexafuranozidban — e képletben Y valamely reduktív úton lehasítható csoportot és Z egy R5O— csoportot képvisel, Rí, R2, R3 és R5 pedig a fent megadott — az Y csoportot reduktív úton lehasítjuk és kívánt esetben a kapott vegyületben a fenti jelentésű 2-helyzetű aciloxicsoportot szabad hidroxilcsoporttá és/vagy kívánt esetben a (kapott vegyületben esetleg jelenlevő 2-helyzetű szabad hidroxiicsoportot aciloxicsoporttá alakítjuk át és/vagy kívánt esetben a kapott, sóképző csoportot tartalmazó vegyületet sóvá, vagy a só alakjában kapott terméket a szabad vegyületté alakítjoik át és/vagy kívánt esetben az anomerelegy alakjában kapott terméket az egyes anomerekre választjuk szét. (Elsőbbsége: 1968. július 2.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módija oly (I) általános képletű 6-dezoxi-D-glükofuranozidokniak, ill. a sóképző csoportokat tartalmazó ilyen vegyületek sóinak és a vegyületek anomerjeinek előállításéra, amelyek képletében Rí rövidszénláncú alkilgyök, R2 hidrogénatom, vagy egy rövidszénláncú alkánkanbonsav acilgyöke, és R3 és R5 rövidszénláncú alkilgyök, vagy adott esetben a fenil-csoportban halogénatomokkal szübsztituált fenil-(rövidszénláncú)-alkilgyök, azzal jellemezve, hogy a) valamely (II) általános képletű 6-dezoxi-D-glukofuranózt, amelynek képletében Ri° és R20 együtt egy —O—X—O— csoportot képeznek, X, R3 és R5 jelentése megegyezik az 1. igény-9
