162051. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6-dezoxi-D-xilohexafuranozidvegyületek előállítására

162051 rek vagy hígítószerek alkalmazása nélkül, vagy előnyösen ilyenek alkalmazásával, szükség esetén hűtés vagy melegítés mellett, esetleg zárt edényben és/vagy közömbös gáz-, mint nitrogén-légkörben. 5 A találmány kiterjed az eljárás oly kiviteli módjaira is, amelyeknél az eljárást valamely, annak bármely lépésében közbenső termékként nyerhető vegyület kiindulóanyagként való alkalmazásával folytatjuk le és csupán a 10 végtermékig még hátralevő reakciólépéseket hajtjuk végre, vagy pedig az eljárást annak valamely lépésében megszakítjuk, vagy valamely kiindulóanyagot az adott reakciókörülmények között keletkezett nyers reakcióelégy- 15 ként vagy valamely reakcióképes származéka alakjában alkalmazunk. Az eljárás kiindulóanyagaiként célszerűen oly vegyületeket alkalmazunk, amelyekből a fentebb különösen értékesnek ismertetett végtermékeket állíthatjuk 20 elő a találmány szerinti eljárással. A találmány szerinti eljárás kiindulóanyagai vagy már ismert anyagok, vagy pedig, ha újak, akkor önmagukban ismert módszerekkel állíthatók elő. Általában a 6-dezoxi-D-xilo- 25 hexafuranóz-vegyületek olymódon állíthatók elő, hogy valamely D-xilohexafuranózban, amelynek az 1- és 2-helyzetű hidroxilcsoportja, például izopropilidén-csoporttal átmenetileg védve van, vagy a 6-helyzetű hidroxilcsoportot 30 szelektíven, például valamely szerves szulfonsavhalogeniddel, például p-toluolszulfonsavkloriddal bázis, előnyösen szerves bázis, mint piridin jelenlétében észterezzük, vagy pedig a 3-és 5-helyzetű hidroxilcsoportokat, például ben- 35 zilidén-csoporttal átmenetileg megvédjük (ami pl. cink (Il)-klorid jelenlétében benzaldehiddel Való kezelés útján történhet), majd a 6-helyzetű hidroxil-csoportot a fent leírt módon észterezzük. Az így kapott vegyületben, amelyben 40 előnyösen a 3- és 5-helyzetű hidroxil-csoport a fentemlített módon védve van (benziládéncsoport bevihető a 6-hidroxilcsoport szelektív észterezése után is), kívánt esetben egy szerves szulfoniloxi-csoportot, például valamely erre 45 alkalmas reagenssel, mint káliumjodiddal való kezelés útján valamely más lehasítható csoporttá alakíthatunk át és/vagy reduktív úton — a fentebb már leírt módon — lehasíthatunk; a 3- és 5-hidroxi-csoportot védő ben- .. zilidén-csoport adott esetben egyidejűleg eltávolítható reduktív úton, például palládium-katalizátor jelenlétében történő hidrogénezéssel. Az így előállítható oly 6-dezoxi-D-xilohexa- 55 furanózban, amelyben az 1- és 2-helyzetű hidroxilcsoportok védőcsoportokkal, például az elsősorban izopropilidén- vagy esetleg benzilidéncsoportot képviselő X csoporttal védve vannak, a 3- és 5-helyzetű hidroxilcsoportokat valamely 60 erre alkalmas alkohol reakcióképes észterével, például a megfelelő halogeniddel, mint kloriddal vagy bromiddal, vagy pedig egy alkalmas szerves szulfoniloxi-, például p-toluolszulfoniloxi-vegyülettel bázisos szer, mint alkálifém- 65 hidroxid, például nátrium- vagy káliumhidroxid, vagy pedig alkálifémkarbonát, például nátrium- vagy káliumkarbonát, vagy ezüstoxid jelenlétében történő kezelés útján éterezhetjük is; ez a reakció előnyösen oldószer, mint dioxán vagy dimetilszulfoxid jelenlétében végezhető. Az említett két hidroxilcsoport szelektíven is éterezhető, ha például egy 1,2,5,6-bisz-O* izopropilidén-D-xilohexafuranózban a 3-helyzetű hidroxilcsoportot valamely alkohol reakcióképes észterével való kezelés útján éterezzük, majd az 5- és 6-helyzetű hidroxilcsoportot szelektíven, tehát az 1- és 2-helyzetű hidroxilcsoportok felszabadítása nélkül, például sávval, mint vizes ecetsavval (pl. 35 °C hőmérsékleten) vagy vizes etanolos sósavval (pl. alacsony hőmérsékleten) felszabadítjuk és a 6-helyzetű hidroxilcsoportot valamely erős szerves szulfonsawal, például p-toluolszulfokloriddal bázis, mint piridin jelenlétében történő kezelés útján észterezzük és a szerves szulfoniloxidcsoportot például valamely komplex fémhidriddel, mint litiumalumíniumhidriddel történő kezelés útján reduktíve lehasítjuk és hidrogénre cseréljük ki. Ilymódon oly 6-dezoxi-D-xilohexafuránózt kapunk, amelynek 1- és 2-helyzetű hidroxilcsoport ja védve van, a 3-helyzetű hidroxilcsoport éterezve van, az 5-helyzetű hidroxilcsoport pedig szabad. Az így kapott vegyületben azután az 5-helyzetű szabad hidroxilcsoportot a fentebb leírt módon, például valamely erre alkalmas alkohol reakcióképes észterével való kezelés útján, átérezhetjük. Ha a 3-helyzetű éterezett hidroxilcsoport helyén egy rövidszénláncú 2-alkeniloxi-, különösen egy alliloxi-csoport áll, akkor ez például a kettőskötés valamely erre alkalmas bázissal, mint alkálifém-, például kálium-terc.-butoxiddal, előnyösen valamely alkalmas oldószerben, például dimetilszulfoxidban lefolytatott kezelés útján történő átrendezése és az így kapott rövidszénláncú 1-alkenil-, például 1-propenil-csoport oxidatív-hidrolízises kezelése, előnyösen bázisos közegben, mint etanolos alkálifém-, például nátriumhidroxidban káliumpermanganáttal történő oxidáció útján eltávolíhtató. Ilymódon oly 6-dezoxi-D-xilohexafuranózhoz jutunk, amely az 1- és 2-helyezetben védett hidroxilcsoportot, a 3-helyzetben szabad hidroxilcsoportot, az 5 helyzetben pedig éterezett hidroxilcsoportot tartalmaz. A 3- és 5-helyzetben éterezett hidroxilcsoportot és az 1- és 2-helyzetben védett hidroxilcsoportot tartalmazó 6-dezoxi-D-xilohexafuranózban a védőcsoport a fentebb leírt módon, például vizes savval, mint vizes kénsawal, sósavval vagy ecetsavval vagy ezek elegyeivel való kezelés útján eltávolítható és az 1- és 2-helyzetű két hidroxilcsoport például valamely szerves karbonsav, például ecetsav erre alkalmas származékával, például anhidridjé-4