162038. lajstromszámú szabadalom • Eljárás inszekticid és akaricid hatásútriazolo-tiazol-(tiono)-foszfor(foszfon, foszfin)-savészterek előállítására
162038 A megadott idők eltelte után á hatóanyag készítmények hatékonyságát úgy határozzuk, meg, hogy a kipusztult egyedeket megszámoljuk. Az így kapott kipusztítási fokot %-osan adjuk meg. 100% annyit jelent, hogy az összes 5 fonóatka kipusztult, míg 0%^nál kipusztulás nem tapasztalható. A hatóanyagokat, azok koncentrációját és a kiértékelési időket, valamint a kapott eredmé- 10 nyéket a következő 3. táblázatban részletezzük. ,3. táblázat (Tetranychus-próba) Hatóanyag (szerkezet) (XIA) képletű vegyület (ismert) 0,1 0 (XIB) képletű vegyület (ismert) 0,1 0 (XII) képletű vegyület 0,1 0,01 100 100 (XII) képletű vegyület 0,1 0,01 100 95 (XIII) képletű vegyület 0,1 0,01 98 90 (XIV) képletű vegyület 0,1 0,01 100 98 (VI) képletű vegyület 0.1 ,0,01 100 90 (XV) képletű vegyület 0,1 0,01 100 99 (XVII) képletű vegyület 0,1 95 15 o/or-os Kipusztítási ható- fok %-ban 20 anyag 2 nap után 25 30 35 40 Az új vegyületek előállítását a következő példában ismertetjük: 50 47 g (0,3 mól) 3-metil-6-hidroxi-l,2,4-triazolo(2,3-b)-tiazolt 45 g káliumkarbonáttal és 42 g O-etil-etán-tiono-foszfonsavas észterkloriddal 300 ml acetonitrilban 3 óra hosszat 40—50 °C közötti hőmérsékleten keverünk. A keveréket végül vízre öntjük, benzollal kirázzuk, a benzolos fázist megszárítjuk, az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot csökkentett nyomáson mérsékelten megemelt hőmérsékleten tartjuk az illékony komponensek eltávolítására. A hozam 68 g (=78% elméleti). A kapott VI képletű 0-etil-etán-0-[3-metil-l,2,4-triazol-(6)-il-(2,3-b)-tiazolo]-tiono-foszfonsavas észter törésmutatója n^o = 1,5610, 55 60 65 10 Analízis (C9H14O2N3S3P, mólsúly 291) -Számított: S: 22 %, Talált: S: 22,12% A kiindulóanyagként használt 3-metil-6-hidroxi-l,2,4-triazolo-(2,3-b)-tiazol pl. az alábbi módon készíthető: a) 50 g (0,4 mól) IV. képletű vegyületet (előállítható a „Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft", 87. kötet 1391. oldal) 400 ml 1 n nátriumhidroxiddal 20—30 °C-on oldunk és az oldatot 40 g klórszénsavas metilészterrel 2 óra hosszat keverjük. Végül a VII képletű reakcióterméket leszivatjuk és szárítjuk. A hozam az elméleti 60%-ra, a vegyület olvadáspontja 150 °C. b) 80 g a) szerint kapott V. képletű vegyülete't 400 ml benzolban, 0,4 mól nátriummetiláttal 12 óra hosszat 50 °C-on keverünk. A keveréket végül lehűtjük és étert adunk hozzá. A kivált kristályokat leszivatjuk és megszárítjuk. 64 g IX képletű vegyületet kapunk (a hozam 90%ros elméleti). Analízis (C3 H 4 ON3SNa, mólsúly 177) Számított: Na: 13 %, Talált: Na: 13,04%. c) 36 g (0,2 mól) IX képletű vegyületet 50 ml vízben oldunk és a szabad hidroxil-csoportot tartalmazó vegyületet 12 g jégecettel kicsapjuk. A csapadékot 0 °C-on 2 óra hosszat állni hagyjuk, majd leszivatjuk, végül metanol-aceton elegyből átkristályosítjuk. A X képletű vegyületet 50%r-os elméleti hozammal kapjuk. Az így kinyert 3-metil-6-hidroxi-l ,2,4-triazolo-(2,3-b)-tiazol olvadáspontja 181 °C. c, A fentivel analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket: Vegyület szerkezete Fizikai jellemzők: 45 (XIV) képletű vegyület (XIII) képletű vegyület (XII) képletű vegyület (XV) képletű vegyület (XVII) képletű vegyület (XVIII) képletű vegyület (XVI) képletű vegyület (XVII) képletű vegyület n21 D = 1,5570 n21 D = 1,5567 n20 D == 1,5476 nw D = 1,5562 op. 70—72 °C op. 104 "C op. 98—102 °C Szabadalmi igénypont: Eljárás az I általános képletű triazolo-tiazol-tiono)-foszfor-(foszfon, foszfin)-savas észterek 5
