161969. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-alkil-4,6-difenilpirimidin-2-(H)-onok előállítására

I 7 161969 8 fölötti hőmérsékleten, a reakctókeweiréket célszerűen közvetlenül felhasználjuk az V általános képletű vegyületek előállításaira. A c) eljárásiban kiindulási anyagokként használt VI általános képletű vegyületek,' valamint a XVIII és XIX általános képletű vegyületek isimertek, vagy ismert módon állíUiatók elő. A j) eljárásban kiindulási anyagokként használt XVI általános képletű lHaMl-<6-d:enilpiriimidúw2i(lH)-onok előállítására egy XX általános képletű 2,4-dioxo^4-tfeniilvaJBiav-etilésztert — ebben a képletben R2" a fenti jelentésű — egy IV általános képletű N-alkilsmtemiddal — ebiben a képletben Rí a fenti jelentésű — 50 és 180 °C közötti hőmérsékleten savas katalizátor jelenlétében .iners szerves oldószerben reagáltattunk. < Az eljj áras a már leirt a) eljárással analóg módon hajtható végre. A XX általános képletű vegyületek ismertek vagy ismert módon állíthatók elő. A d) eljárásiban kiindulási anyagokként 'használt VII általános képletű vegyületek a VI általános képletű vegyületeknek XIX általános képletű vegyületekkel való reagáltatásával készíthetők. Az eljárást célszerűen 0 és 90 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. Iners szerves oldószertben, előnyösen egy poláris oldószeriben, például kevés szénatomos alkanolban, mint az etanol, dolgozhatunk. Oldószerként azonban a XIX általános képletű vegyület feleslege is alkalmazható. Ha a XIX általános képletű vegyületek az adott hőmérsékleti körülmények között nem folyékonyak, akkor az eljárás nyomás alatt hajtható végre. A VII általános képletű vegyületek ismert módon különíthetők el és tisztíthatók. Az e) eljárásban kiindiulási anyagokként használt IX általános képletű vegyületekhez úgy juthatunk, hogy X általános képletű vegyületeket — ebben a képletben Rí, R2, R3, P, q és r a fenti jelentésűek — iners szerves oldószeriben dehJdrogénezünk. Az eljárást a szokásos enyhe dehiidrogénezőszerekkel, előnyösen diMórdiciiánlbenzokinonnal vagy tetraklártbenzokinonnal hajtjuk végre. Célszerűen 0 és 40 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen szobahőmérsékleten dolgozunk. Oldószerként például dioxán alkalmas. Mint már az f) eljárás leírásában említettük, ez az eljárás erélyesebb oxidáló körülmények alkalmazása esetén az In és IX általános .képletű vegyületek keverékét srediményezá, amikor is az In általános képletű vegyületek még túlsúlyban is lehetnek. Ezért előnyös, ha az erélyes oxidációs körülményeket kerüljük. A IX általános képletű vegyületek ismert módon elkülöníthetők és tisztíthatók. Az f) eljárásban kiindulási anyagokként használt X általános képletű vegyületek a következőképpen állíthatók elő: m) XVHI általános képletű vegyületeket — ebben a képletben R2 és R3 a fenti jelentésűek — XXI általános képletű vegyületeikkel reagáltatunk — ebben a képletben Rí a fenti jelen-5 tésű —, mire Xa általános képletű vegyületekhez jutunk, — ebiben a képletben Rí, R2 és R3 a fenti jelentésűek —, vagy n) XXII .általános képletű vegyületeket — ebben a képletben Rí, R2, R3 és Z a fenti jelen-10 tésűek ,— melegítünk, és így Xb általános képletű vegyületeikhez jutunk — ebiben a képletben Rí, R2 és R3 a fenti jelentésűek —. Az m) eljárást előnyösen iners szerves oldószerben, például egy alkoholban, mint az etanol, 15 és célszerűen egy házas, például alkáMhidroxid, mint a kiáliumhidroxid, jelenlétében hajtjuk végre. A reaMóhőméiTséklet 30—li20 °C, előnyösen 50—dOO °C. Az n) eljárást célszerűen a XXII általános 20 képletű vegyületnek az olvadáspontja fölötti hőmérsékletre való melegítéssel hajtjuk végre. Célszerűen iners atmoszféráiban, például nitrogén alatt dolgozunk. A X általános képletű vegyületek ismert mó-25 don különíthetők el és tisztíthatók. Az m) eljárásban kiindulási anyagokként használt XXI általános képletű vegyületek ismertek vagy ismert módon állíthatók elő. Az n) eljárásban kiindulási anyagként hasz-30 nált XXII általános képletű vegyületekhez úgy juthatunk, hogy XV általános képletű vegyületeket — ebben a képletben Rí, R2 és R3 a fenti jelentésűek — XXHI képletű 35 NB=C=iS XXIII izotiociánsavival iners szerves oldószeriben reagáltatunk. Az eljárás a már leírt d) eljárással analóg 40 módon hajtható végre. Eszerint izotiociánsavból való. kiindulás helyett a reakció savas közegben XXIV általános képletű MN=0=S XXIV 45 vegyületekkel — ebben a képletben M a fenti jelentésű — is végrehajtható. A közelebbi reakciókörülmények le vannak írva a d) eljárásnál. 50 A XXII általános képletű vegyületek ismert módon különíthetők el és tisztíthatók. Megjegyezzük, hogy a XXII általános képletű vegyületeket az n) eljárásban való további felhaszniálásiuk előtt el kell különíteni, és előnyö-55 sen át kell kristályosítani. A g) eljárásiban kiindulási anyagokként használt XI és XII általános képletű vegyületek ismertek vagy ismert módon állíthatók elő. A 60 XI általános képletű vegyületek és a tautomer 4,6-difenilpiiiimidin-l2-olok például a Cham. Abstr. 63, I18O81I f (ii965) szerint készülhetnek. Előállításukra előnyösen III általános képletű vegyületeiket — éhben a képletben R2 és R3 a 65 fenti jelentésű — például ia0-n250 °C^on karfo-4