161959. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 10, 11-dihidro- PGA2 - származékok előállítására
17 161959 18 niloxi(-il04sairlboxi^9-oxo-(5-iciisz-il3-itranszHproszítadión-karíbonsavat kapunk. A teameket tudomásunk szerint a szakirodalomban eddig még nem ismertették. 2. Dekarboxilezés A fenti lépésben kapott maradékot 10 ml benzolban oldjuk, az oldatot 30 percig visszafolyatás közben forraljuk, majd szárazra pároljuk. 15a-('a-Te(trahidroipiraniiloxi)n9^oxo-i5-oisz-13-transz-prosatadiénlkarlbonsavat kapunk. A terméket tudomásunk szerint a szakirodalomban eddig még nem ismertették. 3. Hidrolízis Az előző lépésiben kapott maradékot 8 ml etanolban oldjuk, az oldathoz 5,5 ml 2%-os vizes oxálsavoldaitot adunk, és az elegyet éjszakán át szobahőmérsékleten tartjuk. Az etanolt csökkentett nyomáson leporoljuk, a maradékot éterrel exitraiháljuk, az éteres oldatot vízzel semlegesre mossuk és szárazra pároljuk. A maradékot szUiikagélen kromatogiraféljuk, eluálószerként 40:60:1 arányú ciklahexán — etilacetát — ecetsav elegyet használunk. 131 mg 15a-!Mdroxi-9<ß0o^5-icisz-ili3-transE-priosztadi!enkaribonsavat kapunk. Tudomásunk szerinit a fenti vegyületet a szakirodalomban eddig még nem ismertették. D. lépés: 16a-Hddroxi-i9-oxo-i5-icisz-ili3-transzprosztadiénkanbonsav-mietilészter A fenti lépésiben kapott 131 mg löanhidroxi-i9-oxo-5-ciszHl3^ransz-proszitadiéríkarbonsavat diaizometán metilónkloridos oldatával reagáltatjuk, és a termékeit szilikagélen kromatográfiaijuk. Eluálószerkénjt 70—30 arányú ciklohexánetilacetát elegyet használunk. 130 mg 15a-hidi^xi-9-oxo-i5K3Ísz-tl3-1ransz-prosztediénkarbonsav-imetilásztert kapunk. A .színtelen, folyékony termék szerves oldószerekben oldódik, víaben oldhatatlan. Elemzés C21H34O4 képletre i(M=350): Számított: C=7i2,0%; H = 9,7.%; Talált: C = 7il,Q%; H = i9,7%. Infravörös spektrum: 3:600 cma-1 -nél OH-sáv, 1734 cm-1 -nél karbonilsáv jelenik meg. Tudomásunk szerint a fenti vegyületet a szakirodalomban eddig még nem ismertették. E. lépés: 15ia-Hidroxi-i9-oxo-5-cisz-il-3-transz_ prasztadiénkarfoonsav-nátriumsó 300 mg 15a4iidroxi-9-oxoJ5-cisz-il3-transz-5 prosztadiénkarbonsavat 8,7 ml n nátriumhidroxid-oldattal isemlegesítünk. A sav fölöslegét kivonjuk, majd a vizes fázist csökkentett nyomáson ibepároljuk. Igen sűrű, sárga, olajos 15a-Mdroxi^-ioxoJS^ciszJlS-transz-iprosztadiénkar-1° bonsavnnátriiumsót kapuink; hozam: 305 mg. Elemzés C2oH3 i0 4 Na képletre (M = 358): Számított: C = 67,03%; H^=8,65%; 15 Talált: C = 66,7 %; H = 8,9 P/0 ,. Tudomásunk szerint a fenti vegyületet a szakirodalomban nem írták le. 20 Szabadalmi igénypont: Eljárás az <F) általános kópletű vegyületek — ahol R jelentése hidrogénatom vagy rövid-25 szónláncú alkÜHOSoport, n jelentése 2, 3 vagy 4 és m jelentése 3, 4 vagy i5 — és az R helyén hidrogénaitomot tartalmazó (!') általános képletű vegyületek gyógyá'szattilag alkalmazható szerves vagy szervetlen bázisokkal képe-30 zett sóinak előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely i(II) általános képletű alkil-3-alkenil-ciklopentainon-i2-kar(boxiilátot — ahol alc jelentése röviídszénlámcú alkil-csoport és m jelentése a fent megadott — foáaikus reagens jelen-35 létében (III) általános képletű alkil-halogénalkenoáttal kondenzáltatunk — ahol Hal klóratomot vagy ibrómatomot és aki rövddszénláncú alkil-csopartot jelent, n jelenítése a fent megadott —, a kapott i(IV) általános képletű alkil-40 karlbalkoxi-prosztadienoátolt — ahol alc, alci, m iés ,n jelentése a fent megadott — alkálifémalkoholáttal reagáltatjuk, a kapott i(V) általános képletű vegyületet — ahol alc, aki, m ós 'n jelentése a fent megadott — lúgos reagenssel 45 elszappanosítjiuk, a kapott (VI) láltalános képletű vegyületet — ahol n és m jelentése a fent megadott — melegítéssel dekarboxilezzük, a kapott {VII) általános képletű prosztadiénkar;bonsavat — ahol n és m jelentése a fent meg-50 adott — savas közegben hidroliizisnek vetjük alá, és a kapott, R helyén (hidrogénatomot tartalmazó (F) általános képletű prosztánkarbonsav^zármazókat kívánt esetben észterképző szerrel, illetve ásványi vagy szerves bázissal 55 reagáltatva a megfelelő ésizterré, illetve sóvá alakítjuk. 10 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7406047. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23. 9
