161915. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fém katalizátorok piroforosságának megszüntetésére
3 161915 4 mossav, nitrátok, nitrilek, ill. ezek tetszőleges, keverékének vizes vagy a reagenssel és a katalizátorral nem reagáló szerves oldószeres oldatát 0 és 150° között, célszerűen 20 és 100° közötti hőmérsékleten, hogy a reagens ammóniává redukálódás közben eltávolítsa a fém katalizátor felületéről a piroforosságot okozó hidrogént. A szükséges reagens vagy reagens keverék mennyisége függ a katalizátoron szorbeálódott hidrogén mennyiségétől, azaz a katalizátor milyenségétől (pl. nikkel, kobalt, réz, vas, platina, palládium vagy ezek keverékei) felületének nagyságától és előéletétől.- Minél nagyobb az eltávolított hidrogén mennyisége, annál magasabb hőmérsékletig melegíthető a katalizátor pirpforrosság nélkül, azaz annál nagyobb a hőfok intervallum, melyben a piroforosság nem észlelhető. Mindebből következik, hogy a szükséges reagens mennyiséget .piroforosság vizsgálatokkal összekapcsolva,*-.az igényeknek megfelelően, az adott katalizátor féleségre külön-külön kísérletekkel célszerű meghatározni. A találmány értelmében célszerűen, példaként felsorolt fém katalizátorok esetében az alábbiakszerint járunk el. Nuccs-nedves, piroforos váz nikkelt súlyának megfelelő mennyiségű, szobahőfokú vízben szuszpendálunk és keverés közben annyi külön kísérletekkel meghatározott mennyiségű, 25— 30%-os salétromsavat, salétromossavat, nitrát vagy nitrit oldatot csurgatunk hozzá keverés közben, ami a piroforosság megszüntetéséhez elegendő. A reakció exoterm. Az oldatot dekandáljuk, a katalizátort semlegesre mossuk és levegőn szárítjuk. . A fentiekhez hasonlóképpen járunk el egyéb váz-fémek, ill. sókból redukcióval előállított fémek esetében is, azzal a különbséggel, hogy pl. váz kobalt, réz, vas esetében általában kevesebb reagens kell, mert a szorbeálódott hidrogén mennyisége kevesebb, mint nikkelen, de pl. Pd esetében általában több reagensre van szükség. Valamely fémoxidból redukcióval vagy pl. -formiát, oxalát termikus bontásával készült piroforos katalizátort súlyára vonatkozóan kétszeres mennyiségű vízben szuszpendálunk és a továbbiakban a váz nikkelnél leírtak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a piroforosság megszüntetéséhez általában kevesebb reagensre van szükség, mint a váz fém esetében. A találmány szerinti eljárás főbb előnyei közül az alábbiakat adjuk meg: a) A piroforosságot okozó hidrogént nem oxidáljuk, hanem redukáltatunk vele, ebből következik, hogy b) a folyamat jobban szabályozható, ill. megszűnik a továbboxidáció veszélye. c) A műveletet rendkívül kényelmessé teszi, hogy vizes közegben dolgozhatunk d) Az eljárás gyors (néhány perc alatt lejátszódik), lényegesen gyorsabb, mint az oxidációsok, ahol nagy óvatosságra van szükség. e) Az eljárás a lehető legegyszerűbb beren-5 dezésekben megvalósítható. A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 10 1. példa: 50 g 0,05 mm-nél kisebb szemcseméretű, szűrő-nedves piroforos Raney nikkel katalizátort 50 ml vízben szuszpendálunk és keverés 15 közben 6 ml 27 s<y0 i-os HNO3 oldatot csurgatunk keverés közben hozzá. Salétromsav helyett a hidrogén elfogyasztására ekvivalens mennyiségű nitrátok, salétromossav, nitritek oldatai is megfelelők. Salétromsav becsepegte-20 tés időtartama 3—4 perc. Ez alatt a hőmérséklet 60—80°-ig emelkedik, s az oldat erősen ammónia szagúvá és lúgos kémhatásúvá válik. A becsepegtetés befejezése után 4—5 percig állni "hagyjuk, majd a lúgos oldatot dekantáljuk, a 25 katalizátort semlegesre mossuk. S míg a kiinduló katalizátor szobahőmérsékleten meggyullad, ez a katalizátor már nem piroforos, levegőn száritható,r és tárolható. Aktivitása pl. benzol hidrogénezésekor azonos vagy jobb, mint a 30 piroforosé és a hidrogénezés után sem piroforos. 2. példa: 35 50 g 0,06 mm-nél kisebb szemcséjű szűrőnedves váz-kobaltot 50 ml vízben szuszpendálunk és a továbbiakban az 1. példában meg-, adottak szerint járunk el, azzal a különbség-40 gel, hogy 3 ml 25 sl%-os NaN02-oldatot csepegtetünk hozzá. 3. példa: 45 50 g, 0,0 6 mm-nél kisebb szemcseméretű nikkeloxid 4 órás 360°-os redukciójával készült nedves nikkel katalizátort 50 g vízben szuszpendálunk és a továbbiakban az 1. példa sze-5Q rint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 1 ml 20 s%-os NH4NO2 oldatot csepegtetünk hozzá. 4. példa: 55 50 g 0,06 mm-nél kisebb szemcséjű nikkeloxalát 300°-os termikus bontásával készült nedves nikkel katalizátort 50 g vízben szuszpendálunk és mindenben az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 3 ml 10 s%-os 60 Ni(N0 3 ) 2 oldatot csepegtetünk hozzá. 5. példa: 50 g 0,06 mm-nél kisebb szemcséjű pallá-65 diumhidroxid redukciójával készült nedves Pd 2
