161881. lajstromszámú szabadalom • Eljárás allilalkohol előállítására
MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1970. X. 01. (HO—1328) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1969. X. 01. (P 19 49 537.5) Közzététel napja: 1972. V. 28. Megjelent: 1974. III. 30. 161881 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 33/02 Feltalálók: Dr. Röscher Günter vegyész, Kelkheim/Taunus, Dr. Schmitz Heinz vegyész, Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft vormals Meister Lucius und Brüning, Frankfurt/Main, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás allilalkohol előállítására Az allilalkohol előállítására már többek között olyan eljárások is ismeretesek, amelyek kiindulási anyaga allüklorid vagy allilacetát. Az allilklorid alkáliákkal hidrolizálhátó, különböző körülmények között. Allilacetát alkalmazása esetén a hidrolízis alfeálihidroxidoklkal vagy általában fémoxidokkal vagy fémhidroxidokkal is végezhető; ekkor egyidejűleg eoetsavas sók is képződnek, de ásványi savakkal, pl. kénsavval vagy savas ioncserélők segítségével is lehet hidrolizálni. A hidrolízis melléktermékei között dialMléter is szerepel. Az allilacetát hidrolízisére szolgáló összes eddigi közölt módszernek az a hiátránya, hogy a kivitelezéshez olyan segédanyagok szükségesek, amelyek allilalkohol ipari méretekben allilacetátból való előállítása költségeit növelik, mellesleg lúgos hidrolízis esetén, minthogy szükségszerűen fémacetátok képződnek allilalkohollal sztöchiometrikusán arányos mennyiségben, az allilacetát ecetsaivkomponense csak az eljárás egy további lépése útján nyerhető vissza ecetsav formájában. A találmány eljárás aüilalkoholnak allilacetát hidrolízise útján való előállítására, amely abban áll, hogy az 1:1 és 1:10 közötti, előnyösen 1:2 és 1:5 közötti allilacetát/víz mólarányú elegy reakcióját ISO és 350 °C közötti, előnyö-10 15 20 25 30 sen 170 és 250 °C közötti hőmérsékleten, nyomáson valósítjuk meg. A találmány szerinti eljárással allilacetátból és vízből kémiai segédanyagok alkalmazása nélkül kapható allilalkohol és ecetsav, az allilalkohol 95%-ot meghaladó termeléssel, az ece'tsav-jtermelés pedig gyakorlatilag kvantitatív. Meglepő, hogy a hidrolízisnél általunk alkalmazott hőmérsékleten, reagálási idő alatt és nyomásokon a termelési hányadot csökkentő mellékreakciók csekély mértékűek, pedig az alMlacetát — mint ismeretes — nyomáson már 210 °C-on termikusan polimerizálható. Meglepő továbbá, hogy az ecetsav alldlacetáttal való melegítésekor propilénglikoldiacetát keletkezik. Továbbá az volt várható, hogy nagyobb arányban képződik dialliléter, minthogy pl. allilklorid vagy allilacetát Mgos hidrolízise útján már a találmány szerintinél alacsonyabb hőmérsékleten is nagyobb mennyiségű dialliléter keletkezik. Az allilacetát és a víz közötti mólarány tág határok között változtatható. Célszerű azonban nem szorosan az 1 :,1 körüli sztöchiometrikus arányban reagáltatni az allilacetátot a vízzel, mert ha a víz részaránya nagyon lecsökken, akkor egyrészt a hidrolízis mértéke csökken, másrészt a melléktenmékiképződés nő. Ha túlságosan nagy vízfelesleget, pl. allilacetát-mólonként több, mint 10 mól vizet alkal-161881
