161874. lajstromszámú szabadalom • Eljárás epitiovegyületek előállítására
161874 11 12 gyet vízzel hígítjuk és éterrel kimerítően extraháljuik. Az extraktot telített vizes nátriumkloiridoldattal mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk ós bepároljuk. A visszamaradó 10,11-epitio-N,NHdÍ0til-i3,7,ll-tiiimetii^2Htiwisz,6^isz-dodetoadiénkarbansavamidot kovasavgélen történő kroimatografálással tisztíttatjuk (eluálószer: 40:60 arányú hexán-etilacetát elegy). n20 o = 1.5135. A fenti példában ismertetett eljárással analóg módon 10,1 lHepoxi-N,N-dietil-(3,7,l l-trimetil-i2,6-tridekadién-14karbonisavamidból 10,lil-epitio-N,N-<tietí 1-3,7,11-trimetil-t2,6-tridekadién-l -karbo nsav-amidoit; 10,ll-epoxi-N,N^ietü-7-etil-3,ltl-diirnetil^2,6--tódekadién-l-kanbonsavaimidból liO,iLl-iepitio-N,N^li0ül-7^til-i34il-<iimetil-i2,6-tridekadién-14caribonsavaimidot; és 10í lil-epoxi-N,N-die!tilH3,7,il0,ll-tetrametil^2,6-Hdodekadién-il^fearibonsaiviaimidból 10,11-iepitio-,N^NHd)ietilH3,7,ilO,ll-(tetirameitil^2,ß-!dodekadién^l-karboinsavamidot állítunk elő. 8. példa: 1 g finoman porított tiofcarlbaeiid 4 g 10,11--iepoxi-7-etiil-i341-dimetilH2,i6-tridekadié.nkaiibon-5 savetilészterrel képezett szuszpenziójához jéghűtes és erős keverés köziben 7 ml 2 n kénsavat csepegtetünk és a reafccióelegyet további 2 órán át 0 °C-on keverjük. Ezután 750 mg nátriumkarbonát 3 ml vízzel képezett oldatát adjuk 10 hozzá és a keverést szobahőmérsékleten további 1 órán át folytatjuk. A reafccióelegyet jegesvízibe öntjük, éterrel kimerítően exitraháljuk, az egyesített étenes extrafetokat telített konyhasóoldattal mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk 15 és bepároljuk. Kovasavgélen történő kromiatografálás és 9:1 arányú hexán-éter eleggyel való eluálás után 10,ll-epitio-7-etil-3,ll-dimetil-2,6--tridekadiénkartbonsaivetilésztert kapunk. A termék mintája golyóscsőhen desztillálva kb. 125 20 °OHon/0,005 Hgmm forr; n20 D = 1.5048. 9. példa: 6. példa: 5,35 g finoman porított tiokarbamid 35 ml 2 n kénsawal képezett szuszpenziójához jéghűtés és erős keverés közben 20,7 g 10,11-epoxi-3,7,11 ^imetil-2,6-rtridekadiéntoaríbo[risavetilésztert csepegtetünk és az elegyet 1 órán át jéghűtés közben, majd 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután 3,95 g nátriumkarbonát 25 ml vízzel képezett oldatát csepegtetjük hozzá, az elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, vízbe öntjük, éterrel kimerítően extraiháljuk és a 2. példában ismertetett módon feldolgozzuk. Kovasavgélen végrehajtott fcromatografálás (eluálószer 4 :1 arányú hexán-éter elegy) után 10,lil-epitio-3,7,lil-itrimietil-2,i6Htridekadién-karibonsaivetilésztert kapunk. A termék golyóscsőben desztillálva kb. 120 °C-on/0,01 Hgmm forr; n20 D = 1.5067. 7. példa: 2,45 g finoman porított tidkarbamid és 9 g 10,ll-epoxi^3,7,ill^trimetil-2-cisz/itranisz,l 6^transz-dodekadiénkaribonisavietilészter szuszpenziójához jéghűtés köziben lassan li6 ml 2 n kénsavat csepegtetünk és az elegyet 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután 1,8 g nátriumkarbonát 10 ml vízzel képezett oldatát csepegtetjük hozzá és 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A reakicióelegyet vízre öntjük, éternél kimerítően extraháljuk és a 2. példában leírt módon feldolgozzuk. Kovasavgélen végrehajtott kromatografálás és 4 :1 arányú hexán-etilacetát eleggyel történő eluálás után lOjH-öpitio-S,?,!!-írtoietil^^cisz/transz-idodekadiénkarbonsiaveti}észtert kapunk. A termék mintája golyós csőben desztillálva tab. 115 °C-on/0,001 Hgmm forr; n20D = 1.5068. 25 3,88 g finoman porított tiokaribamid 15 g 10,llHepoxÍH3,7,10,lil-tetrametil-dodeka-2,6-dién-karbonsavetil'észtenrel képezett, jéggel hűtött szuszpenziójához erős keverés közben 25,5 ml 2 n kénsavat csepegtetünk és a reafccióelegyet 30 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután 2,87 g nátriurrikarlbonát 16 ml vízzel képezett oldatát csepegtetjük hozzá és 1,5 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyet jegesvízbe öntjük, éterrel kimerítően extraháljuk és a 2. 35 példában ismertetett eljárás szerint dolgozzuk fel. Kovasavgélen történő kromatografálás és 4:1 arányú hexán-etilacetát eleggyel végrehajtott eluálás után 10,ill-epitk>-3,7,10,ll-tetrametil-dodeka-2,6-dién-karibonsavetilésztert kapunk. A 40 termék mintája golyóscsőben desztillálva kb. 125 °C-on/0,001 Hgmm forr. A kiindulási anyagot a következőképpen állíthatjuk elő: 100 g 6,9,10-trimetil-,undeka-i5,9^dién-2-on 2000 45 ml metilénkloriddal képezett oldatához jéghűtés közben részletekben 110 g (79%r<»s) m-klór^perbenzoesavat adunk és az elegyet 1 órán át jéghűtés közben keverjük. Az elegyet 1000 ml metilénkloiriddal hígítjuk, majd egymásután jég-50 hideg 1 n nátriumlhidroxid-oldattal és telített konyhasó-oldattal mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot finom vákuumban frakcionált desztillációnak vetj ült alá. A kapott 9,10-epoxi-6,9,10-toimetil-undec-5-55 -én-,2-on forráspontja 89—91 °C/0,07 Hgmm; n20 D 1,4656. 25 g 9,10^epoxi-6,Syl0wtrimetil-.undec-5-én-2-on és 24,8 g dietilfoszfonoeoetsavetilészter 160 ml 60 vízmentes etanollal képezett oldatához jéghűtés közben 2,56 g nátrium 65 ml vízmentes etanollal képezett oldatát csepegtetjük, az elegyet 14 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot telített konyhasó-65 oldatba öntjük, éterrel kimerítően extraháljuk, 6
