161836. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 0,0-dialkil(tio)-foszforsav-imidek előállítására

5 161836 6 le, majd ezen a hőmérsékleten 30 perc alatt beadagolunk 21,24 g (0,1 M + 11 %) 0,0-dietil-tiofoszforilkloridot. A szuszpenzió 0-5 °Cközöttihőmérsékleten 2,5-3 óra alatt feloldódik, majd zárt lombikban ezen a hőmérsékleten még 48 őrági állni hagyjuk. Az oldatot ezután rotabepárlőba viszszükbe, majd 20-25 °C-on, vákuumban a piridint ledesztilláljuk. (A visszanyert, mintegy 185-190 ml piridint újból felhasználjuk.) A desztillációs maradékot kevés jéggel és 800 ml vizzel elkeverjük (mossuk), majd a szilárd terméket nuccsoljuk. Ezután a leszűrt anyagot hidegen, 80 ml benzolban feloldjuk, s az oldhatatlan ftálimidtől szűréssel elválasztjuk. A szűrőn lévő ftálimidet 20 ml benzollal mossuk. Az egyesitett benzolos oldatot rotabepárlőn vákuumban szárazra pároljuk. A kapott nyersterméket 50 ml forró etanolban feloldjuk, megszűrjük, majd jeges vizzel lehűtjük. A sürü kristálypépet lenuccsoljuk, majd kevés hideg etanillal színtelenre mossuk. 25,0 g fehér, gyengén rózsaszín kristályos anyagot kapunk. Olvadáspontja: 82-83 °C. Hozam az elméleti 83,3 %. Analizis: N: P: S: számított: 4,7 % talált: 4, 7 % 10,4% 10,6% 10, 7 % 10,9% 3. sz. példa 0,0-dietil-ftálimido-foszf át Mechanikus keverővel csepegtetotölcsérrel, CaCl„-os csővel és folyadékba merülő hőmérővel ellátott 500 ml gömblombikba, a víznyomók kizárása mellett 18,5 g (0,1 M) ftálimid-káliumot szuszpendálunk 200 ml legfeljebb 0,5 súly % vizet tartalmazó piridinben. A szuszpenzióhőmérsékletet 0-5 °C közé állítjuk be jeges vizzel történő hűtéssel, majd ezenahőmérsékleten állandó kéverés 10 15 mellett, 30 perc alatt beadagolunk 17,5 g (0,1 M) dietilészter-foszforsavkloridot. A beadagolás befejezése után a reakcióelegyet 24 óráig 0-5 °C hőmérsékleten kevertetjük. Ezután rotációs bepárlón, vákuumban, 20-25 °C hőmérsékleten a pirldint ledesztilláljuk. A viszkózus maradékot 500 ml vizzel keverjük, majd a nyersterméket 150 ml kloroformmal extraháljuk. A kloroformot vákuumban ledesztilláljuk. Halványsárga viszkózus, olajszerű anyagot kapunk, amely állás közben színtelen tük alakjában kristályosodik ki. A szétzúzott kristályos terméket éteres szuszpendálás után szűrjük, majd éterrel alaposan átmossuk. Le szívat ás után 22,9 g színtelen kristályos terméket kapunk, amely 62-63 °C-on olvad. Hozam: 81 %. Analizis: N: P: 20 számított; talált: 4,94 5,2 ' 10,95 10,0 Szabadalmi igénypontok: 25 1. Eljárás az I. általános képletü 0,0-dialkil(tio)-foszforsav-imidek, amely képletben RésR' 1-4 szénatomos egyező vagy eltérő alkil gyököt, X : oxigén vagy kén atomot, Z : ciklikus dikarbonsav-imidet jelent, előállítására a II. általános kép-30 letü ciklikus dikarbonsavimid kálium és a IH. általános képletü (tio)-foszforsavklorid amely képletben X, Z, R és B'jelentése a fentivel megegyező, 0-40 °C hőmérsékleten történő reagáltatásával, azzal jellemezve, hogy a reagáltatást 35 bázikus, aromás Jt elektronszextettet tartalmazó, legfeljebb 0,5 súly % vizet tartalmazó reakció közegben végezzük, majd a terméket ismert módon kinyerjük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás előnyös fo-40 ganatositási módja, azzal jellemezve, hogy reakció közegként legfeljebb 0,5 súly % vizet tartalmazó piridint alkalmazunk. 1 rajz, 3 képlettel A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 7406030. Zrínyi (T) Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.