161826. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pentaciklusos vegyületek előállítására

161826 35 36 és 2,4 ml vizet adunk hozzá, a megadott sorrendben. A reagenskeveréket szűrjük, a szűrletet bepároljuk és á visszamaradó anyagot vízzel felvesszük, majd dietiléterrel extraháljuk, a. kivonatot vízzel mossuk, szárítjuk és bepárol- 5 juk. A visszamaradó anyagot izopropanollal felvesszük és az oldatot izopropanolos brómhidrogénnel megsavanyítjuk. A 8d-(3-dimetilaminopropH2-enil)-4b,i8b,i8c,8d-tetrahidro~dibenzo [a,f ] -ciklopropa [cd] pentalén^hidrobromidot kapjuk, 10 amely 181—183°-an olvad. ' Analóg módon állíthatjuk elő a következő vegyületeket is: a 8d-dimetilaanino-etil~4b,8b,8c,8d-4etrahidro- 15 -dibenzo [a,f] ciklopropa [cd] pentalén-hidrokloridot, melynek olvadáspontja 256—257° (metanol és aceton elegyéből kristályosítva); a 8d-metilaimino-etil-4b,8b,i8c,8d-tetrahidro-dibenzo [a,f ] ciklopropa [cd] pentalén4iidrokloridot, 20 amelynek olvadáspontja 247—249° (metanol és éter elegyéből kristályosítva); a 8d-(3-metilaimino-propil)-4b,8b,i8c,8d-tetrahidro-dibenzo[a,f]ciklopropa[iod]pentalén^hidrokloridot, melynek olvadáspontja 188—190° 25 30. példa: 2,1 g 8d-dimetilammoHmetil-4b,8b,>8c,8d-tetra- 30 hidro-dibenzo[a,f]ciklopropa[cd]-pentalént 20 ml metilénkloridban oldunk, majd az így előállított oldatot keverés és 25° alá történő hűtés közben összekeverünk 2,76 g 90%-os 3-klór-perbenzoesavval. A reagenskeveréket egy éjszakán ke- 35 resztül keverjük szobahőmérsékleten, majd 0,3 g 3-klórperbenzoesavat adunk hozzá. 3 óra eltelte után a keveréket telített vizes nátriumhidrokarbonát oldattal és vízzel mossuk, majd szárítjuk, szűrjük, végül bepároljuk. A visszama- 40 radó anyagot minimális mennyiségű izopropanollal felvesszük, az oldatot izopropanolos brómhidrogénnel megsavanyítjuk és a kapott csapadékot leszűrjük. A XXVI képletű 8d-dimetilamino-metil^byab.Sc^d-tetrahidro-dibenzo- 45 [a,f]-ciklopropa [cd]-pentalén-N-oxidot kapjuk', amely 182—l-85°-on olvad. 31: példa: 50 2,8 g 8d-(l-ammo-etil)-4b,8b,8c,8d-tetrahidro-dibenzo[a,f]ciklopropa[cd]pentalén, 7,2 g 36,8 %-os vizes formaldehid oldat, 3,3 ml hangyasav és 15 ml propanol keverékét 6 órán keresz- 55 tül forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazása mellett, majd a reagenskeveréket csökkentett nyomáson bepároljuk. A visszamaradó anyagot vízzel felvesszük, ammónia oldattal meglúgosítjuk és dietiléterrel extraháljuk. A kivonatot 60 vízzel mossuk, bepároljuk, a visszamaradó anyagot etanollal felvesszük, az oldatot etanolos sósavval megsavanyítjuk, majd a csapadékot etanol és dietiléter elegyéből átkristályosítjuk. A XXVII képletű 8b-(l-4i!metil-a.mmo-.etil)-4b,8b.- 65 8c^8d-tetrahidro-dibenzo[a,f ] -ciklopropa [cd]-pentalén-hidrokloridot kapjuk, amely 248—250°-on bomlás közben olvad. 32. példa: 1,8 g 8d-diihetilaminoHmetil-4b,8b,8c,8d-tetrahidro-ndibenzo[a,f]-ciklopropa[cd]-pen tálén, 1 ml dimetilszulfát és 30 ml aceton keverékét 3 órán keresztül forraljuk .visszafolyató hűtő alkalmazása mellett, majd a reagenskeveréket lehűtjük és szűrjük. A visszamaradó anyagot etanol és etilacetát elegyéből átkristályosítjuk. A XXVIII képletű 8d-trimetilammónium-imetil-4b,8b,8c,>8d-tetraihidro-dibenzo-[a,f]-ciiklopropafcd]-pentalén-metoszulfátot kapjuk, amely infravörös abszorpciós spektrumban 740, 780, 1165 és 1224 cmr'-nél jellemző sávokat ad. 33. példa: 5 g Sd-imetilamino-metiWb.'Sb.ßc.Sd-tetrahidro-dibenzo[a,f]-ciklopropa[cd]-pentalén és 15 g jég keverékéhez keverés közben 2,04 ml ecetsavanhidridet csepegtetünk. A reagenskeveréket az ecetsavanhidrid hozzáadása után 10 perccel 40%^os vizes nátriumhidroxid oldattal meglúgosítjuk, a kapott csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk és metanolból átkristályosítjuk. A XXIX képletű N-^acetil-8d-anetilaminoHmetil-4ib,8b,8c,>8d-tetrahidro-<dibenzo[a,f] ciklopropa [cd]-pentalént kapjuk, amelynek olvadáspontja 150—152° Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás I általános képletű új 4b,8b,8c,8d-tetr ahidro-dibenzo [a ,f ] ciklopropa [cd] pentalén-vegyületek, valamint ezek rövidszénláncú alkanoil-származékai, ÍN-oxidjai, rövidszénláncú alkil-kvaterner ammónium-származékai vagy sói, illetve optikai izomerjei előállítására — mely képletben Phi és Ph2 szubsztituensek mindegyike egy R„'-l,2-fenilén-csoportot jelent, ahol Ra' hidrogénatomot, rövidszénláncú alkil-, rövidszénláncú alkoxi-csoportot, halogónatomot vagy trifluormetilcsQportot képvisel, alk valamely rövidszénláncú alkiléncsopprtot jelent, Am amino, mono- vagy di-(rövidszénláncú)-alkilamino-, cikloalkilaminovagy cikloalkil-(rövidszénláncú)-alkilamino-csoportot jelent, ahol a cikloalkilcsoport 3—7 tagú gyűrűvel rendelkezik, monociklusos rövidszénláncú alkilénamino-, monociklusos monoaza-, monooxa- vagy monotia-(rövidszénláncú)-alkilénamino- vagy monociklusos N-[(rövidszénláncú)-alkil- vagy hidroxi-(rövidszénláncú)-alkil]-monoaza-(rövidszénláncú)-13