161825. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-fenilzsírsavszármazékok előállítására
23 161825 24 A hidroxivegyület 20 g-ját 200 ml benzolban oldjuk, 10 ml tionilkloriddal elegyítjük és 2 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután a reakcióelegyet vákuumban .bepároljuk, az így nyert 1-klór-l- [p-(l-ciklohexenil)-íenil] -propán 100 ml dimetilszulfoxidos oldatát 10 g nátriumcianid 100 ml dimetilszulfoxidos szuszpenziójához adjuk és négy órán át 60°-on melegítjük. Lehűtés után a reakcióelegyet vízzel elegyítjük, majd kétszer extraháljuik 500—500 ml éter-etilacetát (1:1) eleggyel. A szerves extraktumot nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Így a nyers a-[p-^(l-cikk>hexenil)-fenii]-vajsavnitrilt kapjuk enyhén barnás olaj formájíában. 14. példa: 20 g a-[pj (cikk>hexenil)-fenil]-propionsav 150 ml abszolút ímetanolos oldatát 8 ml koncentrált kénsavval elegyítjük és a reakcióelegyet két órán át visszacsepegtető hűtő alkalmazásával forraljuk. Ezután az elegyet forgóbepárlón vákuumban bepároljuk, jeges vízzel elegyítjük, telített nátriumkarbonát-oldat óvatos hozzáadásával lúgosítjuk és éterrel extraháljuk. A nátriumszulfát felett szárított, vákuumban bepárolt éteres extraktum nagy vákuumban desztillálva XXX képletű a-[p-(cikloliexenil)-fenil]-propionsavmetilésztert ad, melynek forráspontja 140—145° (0,1 Hgmm-en). 15. példa: 4,7 g hidroxilatmkHhidroklorid 50 ml abszolút metanolos oldatát adjuk 2,3 g fémnátrium 50 ml metanolos oldatához, a reakcióelegyet 0°ra hűtjük le és a kiváló nátriumkloridot leszűrjük. A szűrlethez 8,13 g a-[p-(ciklohexenil)-fenilppropionsavmetilésztert adunk és a reakcióoldatot 16 órán át állni hagyjuk. Ezután vákuumban bepároljuik, a szilárd maradékot 1000 ml vízben oldjuk, 2 n sósavval megsavanyítjuk és éterrel extraháljuk. A nátriumszulfát felett szárított és vákuumban bepárolt éteres extraktum szilárd maradékot ad, amelyet éter-petroléter elegyből átkristályosítva a XXXI képletű a- [p-(ciklohexenil)-f enil]-propionhidroxámsavat kapjuk, fehér kristályos anyag formájában, op. 145—146°. 16. példa: Egy 750 ml-es háromnyakú, keverővel és szárazjég hűtővel ellátott lombikba, amelyet acetonfzárazjég hűtőkeverékkel hűtünk, egy káliumhidroxidos csövön keresztül annyi ammóniagázt vezetünk, hogy 200 ml folyékony ammónia gyűljön össze. Ezután kis adagokban 1,53 g nátriummal reagáltatjuk, majd a sötétkék oldathoz 50 mg vas(III)nitrát nonahidrátot adunk. 15 perc múlva a reakcióoldat színe szürkésbarnába esap át. Ezután 14,64 g ű-[p-(ciklohexenil)-fenil]-propionsavmetilészter 20 ml acetonos oldatát csepegtetjük hozzá és még egy fél órán át kiverjük. A félóra letelte után 8,52 g metiljodid 50 ml éteres oldatát csepegtetjük hozzá 5 -és 1,5 órán át reagáltatjuk. 3,5 g ammóniumklorid hozzáadása után az ammóniát lepároljuk, a maradékot metilénkloridban oldjuk és vízzel mossuk. A riátriumszulfát felett szárított, vákuumban bepárolt metilénkloridos oldatot nagy 10 vákuumban desztillálva a XXXII képletű a-[p-1 -cikloihexenil)-fenil]-izovajsa vmetilószter t kapjuk, amely 150—155°-on forr (0,05 Hgmm-en). 15 17. példa: 11 g ct-[p-(l-ciklohexenil)-fenil]-izovajsavmetílészter 100 ml etanolos oldatához 20 ml 10 n nátriumhidroxid-oldatot adunk és 2 órán át 20 60—70°-on melegítjük. A reakcióelegyet vákuumban bepároljuk, a maradékot vízzel felvesszük, éterrel mossuk, majd a vizes lúgos fázist 2 n sósavval megsavanyítjuk. Ezután éterrel extraháljuk, az éteres extraktumot vízzel 25 mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A szilárd maradékot Ugróimból átkristályosítva a XXXIII képletű a-[p-(l-ciklohexenil)-fanil]-izovaj savat kapjuk fehér kristályos alakban, op. 142—144°. 18. példa: 21,2 g 1,2-O-izopropilidén-glicerin 70 ml ab-36 szolút piridines oldatához 5°-on keverés közben 40 g a-[p-i(l-ciklohexenil)-fenil]-propionsavklorid 30 ml: abszolút benzolos oldatát csepegtetjük, majd 16 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután a reakcióelegyet forgóbepárló-40 ban bepároljuk, a maradékot jégre öntjük, az éteres fázist egymás után háromszor 100 ml 2 n sósavval, kétszer 100 ml vízzel és egyszer 100 ml telített nátriumhidrogénkarbonát-oldattal mossuk. Nátriumszulfát felett szárítva, vákuum-45 ban bepárolva, majd nagy vákuumban desztillálva a XXXIV képletű cHp-(l-ciklohexenil)-fenil]-propionsav-l,2-0-izopropilidén-3Hglicerinésztert kapjuk olaj formájában, amely 170—175°on forr (0,01 Hgmm-en). 19. példa: 28 g a-[p-(l-ciklohexenil)-fenilj-propionsav-55 -l,2-0-izopropilidén-3-glicerinészter 1500 ml 60 %-os ecetsavas oldatát egy órán át 60°-on melegítjük. A reakcióelegyet ezután vákuumban forgóbepárlón bepároljuk, jégre öntjük, telített nátriumhidrogénkarbonát-oldattal lúgosítjuk és 60 éterrel extraháljuk. A vízzel mosott és nátriumszulfát felett szárított éteres extraktumot vákuumban bepároljuk. A maradékot nagy vákuumban desztillálva XXXV képletű ct-[p-(l-ciklo!hexenil)-fenil]-propion9av-l-glicermésztert 65 kapunk sűrűn folyós olaj formájában, amely 12
