161770. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dihidorfuro-kinolinkarbonsav- származékok előállítására
5 161770 6 napon keresztük keverés közben visszafolyatás köziben forraljuk. A kihűléskor kapott kristályos terméket szűréssel elválasztjuk és ecetsavból átkristályosítjuk. Kitermelés: 400 mg. Olvadáspont: 305—308 C°. Elemzés eredménye: C1Ä3NO4 képletre (259,3) szám: C = 64,85%; H = 5,05%; N = 5,40%; tal: C = 64,72%; H = 4,96%; N = 5,36«^. 3. példa 8-hidroxi-l ,3-dihidro-l ,3-dioxo-f urő [3,4-g] -kinollin-7-kanbonsav-etilószter (4. képletű vegyület) 10,0 g 4-(2,2-biiSE-etoxikia, rbonil-vinilamino)-ftálsananhidridet 100 ml DowthermR A oldószerben 20 percen keresztül visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forralunk. A lehűtés uán kiikristályosodott terméket leszívatjuk, acetonnail mossuk és 150 C-on vákuumban szárítjuk. Kitermelés: 4,5 g. Olvadáspont: >300 C°. Elemzés eredménye: Ci4 H 9 N0 6 képletre (287,2) szám: C = 58,55%; H=3,16%; N = 4,88%; tal: C = 58,90%; H = 3,32%; N = 4,51%. 4. példa 8-hidroxi-l,3-dihidro-l,3-dioxo-furo[3,4-g]fcinolin-7-karbonsiav (5. képletű vegyület) 4,5 g 8-hidroxi-l,3-dihidro-l,3-dioxo-furo[3,4--g]kinolin-7-kairboinsiavetilésztert feloldunk 50 ml 10%-os nátriumhidroxidban és az oldatot 2 óra hosszait visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakcióelegyet ezután szűrjük, tömény sósavval megsavanyítjuk és vízből atkristályosítjutk. Kitermelés: 1,35 g. Olvadáspont: 275 C°. Elemzés eredménye: C12H5NO6 képletre (259,2) szám: C = 55,61%; H=l,94%; N=5,40%; tal: C = 55,27%; H = 1,93%; N = 5,56%. 5. példa a) 6-etil-9-oxo-l,2,6.9-tetrahidro-furo[3,2-f]kinolin-8-karbonisav (6. képletű vegyület) Az előállítás a 2. példában megadott módon 300 mg l,2-dihidro-9~hidroxi~furo[3,2-f]kinolin-8-karlbonsavból történik. A terméket ecetsavból átkrisitályosítjuk. Kitermelés: 120 mg. Olvadáspont: 226 C°. b) 6-etil-9-oxo-l,2,6,9-tetrahidro-furo[3,2--f]kinolin-8-k[arbonsiaiv (6. képletű vegyület) 512 mg 6-etil-9-oxo-6,9-dihidro-furo[3,2-f]kinolin-8-karbonsavat feloldunk 100 ml ecetsavban és 442 mg platinoxid jelenlétében 2 mmól hidrogén felvételéig hidrogénezünk. Ezután a katalizátort szűréssel eltávolítjuk, az oldatot bepároljuk és a maradékot ecetsavból átkristályosítjuk. 5 6. példa a) 8-hidroxi-3-oxo-l,3-dihidro-furo[3,4-g],kinalin-74karbonisav-etillészter (7. képletű vegyület) 16,6 g 6-(2,2^bisz^eto3íilka(rbonil-vinilaimiino)-ftalidot 180 ml DowthermR A oldószerben 20 percen keresztül melegítünk. Ezután az elegyet lehűtljük, n-Jiexánt adunk hozzá és a kikristályo-15 sodott terméket szűréssel elválasztjuk, majd vákuumban 60 C°-on szárítjuk. Kitermelés: 7,0 g. Olvadáspont: 240 C° (bomlás köziben). Elemzés eredménye: 20 C14 HiiN0 5 képletre (273,3) szám: C = 61,51%; •• H = 4,06%; N =5,12%; tal: C = 61,37%; H = 3,95%; N = 4,98%. b) 9-hidroxi-l-oxo-l,3-dihidro-furo[3,4-f]kinolin-8-kiarbansiav-atiilészter (8. képletű vegyület) 25 Az előző reakciónál kapott anyalugból 2,1 g 9^hidroxi-l-oxo-l,3-dihidro-furo[3,4-f]kinoli3n-8-karbonsavetilésztert kapunk. Olvadáspont: 229 C° (bomlás közben). 30 Elemzés eredménye: Ci4 HiiN0 5 képletre (273,3) szám: C = 61,51%; H = 4,06%; N = 5,12%; tal: C = 61,45%; H = 3,99%; 35 N = 4,87%. 7. példa . 8-hidroxí-3-oxo-l,3-dihidro-f uro [3,4-g] kinolin-7-kiarbonsav (9. képletű vegyület) 14,2 g 8-hidroxi-3-oxo-l,3-d!ihidro-furo[3,4^g]kinolinr-7^karbonsav-etilésztert 2 óra hosszat 140 ml (10%-os) nátriumhidroxidban visszafolyatás 45 közben melegítünk. A reakcióterméket azután sósa wall megsavanyítjuk és a szilárd terméket szűréssel elkülönítjük» majd dimietilformiamidból átkristályosítjuk, végül 100 C°-on vákkumban száritjuik. Kitermelés: 8,4 g. Olvadáspont: >280 50 C^. Elemzés eredménye: C12H7NO5 képletre (245,2) szám: C = 58,78%; H = 2,88%; N = 5,71%; 55 tal: € = 58,28%; H = 3,13%; N = 5,96%. 8. példa 60 5-etil-3,8-dioxo-l,3,5,8-tetrahidro-furo[3,4-g]binolin-7-karbonsav*(10. képletű vegyület) Az előállítás a 2. példában leírt módon 2,45 g 8^hidiroxi-3-oxo-l,3-diihidro^furo[3,4-g]kiniolin- , -7^kanboi n9avtból történik. Kitermelés: 1,3 g. Ol-65 vadáspont: >275 C°.
