161765. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirimidinnukleozid-származékok előállítására
11 161765 12 mentes, diklóretánban készített oldatát egy éjszakán keresztül argon légkörben keverjük. A reakcióelegyet a továbbiakban a 6. példában megadottak szerint dolgozzuk fel. ~' A nukleozidot semleges alumíniumkloridon kromatograf áljuk; sárgás hab formájában kapjuk a terméket. Hozam: 2,07 g (az elméleti hozam 62,5'%-a). Analízis a C36H30N4O9 összegképlet alapján (M:662,63) c% H% N% számított talált 65,25 65,11 4,56 4,79 8,46 8,40 24. példa 2-(2',3',5'-tri-0-benzoil-/S-D-ribofuranozil)-3--oxo-5-benzilamino-2,3-dihidro-l ,2,4-triazin 2,52 g l-0-acetil-2,3,5-tri-0-benzoil-ribóz (5 mmol), 1,9 g 2-0-trimetilszilil-4-N-trimetilszilil-N4-benzil-6-aza-citozin (5,5 mmol) továbbá 0,84 ml SnCU (7,2 mmol) 100 ml vízmentés diklóretánban készített oldatát 3 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet a továbbiakban a 6. példában megadottak szerint dolgozzuk fel. 10 15 20 25 nukleozidot izopropanolból átkristályosít-A juk. Hozam: 2,64 g (az elméleti hozam 81,8%-a). Olvadáspont: 178—179 C°. 25. példa 2-[2, ,3',4',6'-tetra-0-acetil-^-D-glükopiranozil]-3-tio-5-[(2-fenil)-etilamino]-2,3-dihidro-l,2,4--triazin 1,95 g penta-O-pacetilglükóz (5 mmol), 2,02 g 2--s^txlmetil-szilil-4-N-trimetilszUil-N4 -[(2--fenil)-etil]-6-aza-citozin (5,5 mmol), továbbá 0,84 ml SnCls (7,9 mmol) 100 ml vízmentes diklóretánban készített oldatát egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet a továbbiakban a 6. példában megadottak szerint dolgozzuk fel. A nukleozidot etilacetátból átkristályosítjuk. Hozam: 2,08 g (az elméleti hozam 79%-a) Olvadáspont: 211 C°. 30 35 40 45 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás a cukorgyökön védőcsoportokkal védett hidroxilesoportokat tartalmazó pirimidinnukleozid-szármiazékok előállítására, melynek során kiindulóanyagként védőcsoportokkal védett hidroxilesoportokat tartalmazó 1-O-acil-, 1--O-alkil-, illetve halogéncukrokat és pirimidin O-, S-, N-szilil- illetve alkilvegyületeket alkalmazunk, azzal jellemezve1 , hogy a kiindulóanyagokat valamely szerves oldószerben oldható Friedel-Crafts katalizátor jelenlétében reagáltatjuk. (Elsőbbség: 1970. április 9.) 2. Eljárás az I általános képletű vegyületek — amely képletben R hidrogénatomot, 1—4 szénatomos alkilcsoportot, halogénatomot, nitrovagy nitrilcsoportot, W oxigén- vagy kénatomot, X oxigénatomot vagy = N—B általános képletű csoportot, mely utóbbi képletben B hidrogénatomot vágy 1—4 szénatomos alkilcsoportot képvisel, Y nitrogénatomot vagy metincsoportot és Z egy védett cukorgyököt jelent — előállítására, melynek során kiindulóanyagként védett cukor 1-O-acil-, illetve 1-O-alkilszármazékokat és valamely II általános képletű vegyületet alkalmazunk — amely képletben Rés Ya fent megadott jelentésű, D egy szililezett oxigénatomot vagy = N—B általános képletű csoportot, ahol B a fent megadott jelentésű, vagy. rövidszénláncú alkoxicsoportot képvisel, E egy szililezett oxigén- vagy kénatomot vagy egy rövidszénláncú alkoxicsoportot jelent — azzal jellemezve, hogy a kiindulóanyagokat valamely Frie^ del—Crafts-katalizátor jelenlétében reagáltatjuk. (Elsőbbség: 1969. április 11.) 3. Eljárás a cukorgyökön védőcsoportokkal védett hidroxilesoportokat tartalmazó pirimidinnukleozid-származékok előállítására, amelynek során kiindulóanyagként védőcsoportokkal védett hidroxilesoportokat tartalmazó 1-halogéncukrokat és pirimidin szililvegyületeket alkalmazunk, azzal jellemezve, hogy a kiindulási anyagokat valamely szerves oldószerben oldható Friede!—Crafts-katalizátor jelenlétében reagáltatjuk. (Elsőbbség: 1969. augusztus 23.) 1 rajz Kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 73.6023/4 — Zrínyi Nyomda, Budapest — Felelős vezető: Bolgár Imre vezérigazgató 6
