161754. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek homopolimerizálására és kopolimerizálására
161754 1. táblázat Példa Száma 1 2 3 4 5 . 6 Szerves fémvegyület Al(iC4 H 9 ) 3 A1(C2 H 5 ) 2 C1 AlCl2 (iC 4 H 9 ) Zn(C2 H 5 ) 2 Li(C4 H 9 ) Sn(C4 H 9 ) 3 H A szerves fém vegyület mennyisége, g 0,084 0,200 0,172 0,108 0,082 0,460 Az aktivált szilárd anyag mennyisége, g 0,023 0,041 0,131 0,048 0,035 0,086 M/Ti arány 9,7 22 4,6 13 20 10 Etilén nyomása, atm. 2 2 24 2 2 2 Hidrogén nyomása, atm. 4 4 — 4 4 4 Polimerizáoió ideje, ó 0,5 0,5 3 2 2 2 Polietilén mennyisége, g 98 97 9 12 2 14 A katalizátor aktivitása g PE/ó. gTi. 48 510 26 900 11,5 710 160 440 atm C2 H 4 A katalizátor termelékenysége gPE/g 4200 2360 69 240 57 163 aktív szilárd anyag Folyási szám g/10 perc 27,6 0,44 nincs adat 1,6 nincs adat 0,18 A bemért anyagokait 99 C°-ra melegítjük, és 1 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ezután az elegyhez friss TiCLt-ot adunk, és a műveletet többször megismételjük. A szilárd anyagot zsugorított üvegsizűrőn leszűrjük és hexánnal addig mossuk, amíg a távozó mosófolyadékban klórnyomoik már nem mutathatók ki. A szilárd anyagot ezután vákuumban állandó súlyig szárítjuk. A kapott aktivált szilárd anyag elemzési adatai a következők: Mg: 144 g/kg Ti: 88 g/kg Q: 605 g/kg C: 133 g/kg H: 20 g/kg O: 10 g/kg (a különbségből számítva) A termék fajlagos felülete 217 m2 /g; a m-enként! titán-tartalom: 0,406 mg/m2 . A kapott aktivált szilárd anyaggal a következő polimerizációs kísérleteket végezzük: 3 literes autoklávba nitrogénbevezetés közben a következő anyagokat mérjük be: a) az 1. táblázatban felsorolt mennyiségű szerves fétavegyületet hexános Oldat formájában, b) 1 liter szárított és tisztított hexánt, c) az aktivált szilárd anyagot. Az autokilávot 80 C°-ra fűtjük fel, és elkezdjük a hidrogén adagolását 4 kig/cm2 -es, ill. az etilén adagolását 2 kg/cm2-es nyomással. A polimerizációt 2 órán át folytatjuk, ezalatt az autoklávban uralkodó nyomást állandó etilénvezetéssel állandó értéken tartjuk. 2 óra elteltével az autofelávot fesztelenítjük, a kapott polimert leszűrjük és megszárítjuk. A polimerizációs kísérletek eredményeit az 1. táblázatban ismertetjük. 7. példa Összehaísonlítáis céljából polimerizációs kísérleteket Végzünk alfcoholát alapú katalizátorokkal, amelyeket ismert módon állítunk elő. 25 30 35 40 45 50 „A" katalizátor: TiCl3 (OC2H5)+Al(iC 4 H9)3 A polimerizációs kísérletet az 1. példában leírt módon végezzük, a reaktorba azonban 121 mg TiC13(OC2 H 5 )-ot és 200 mg Al(iC 4 H 9 ) 3 -ot mérünk be. 2 órás reakcióidő után polietilén csak nyomokban mutatható káj. „B" katalizátor: TiCU+MgfOCaHäh+Al^HgJs A kísérletet az 1. példában leírt módon végezzük, a reaktonba azonban a következő kaitalizátorkompomenseket adagoljuk bei: 940 mg Al(iC4Hg)3 hexános oldatban 180 mg Mg(OC2H 5 )2 300 mg TiCl4 . A fentieknek megfelelően az Al/Ti atomarány és az Mg/Ti atomairány értéke egyaránt 2. 2 órás polimerizáiás után 81 g polietilént kapunk, amely 270 g polietilén/óra. g Ti. at C2H4 katalizátor-aktivitásnak felel meg. 8—12. példa Az 1. példában megadott eljárással, a 2. táblázatban felsorolt oxigéntartalmú szerves fémvegyületékből kiindulva aktivált szilárd anyagot alítunk elő. 2. táblázat 55 Példa-60 65 Oxigéntartalmú szerves fémvegyület Előállítási eljárás 8 Mg(C06 H 4 CH 3 ) 2 (CH3 0) 2 Mg + +pCH3 0 6 H 4 OH 9 MgCl(OC6 H 5 ) (C2 H 5 0)MgCl + + C6 H 5 OH 10 (Al/C02 H 5 ) 6 ) 2 Mg 3 C3 H 5 OH+Al+Mg 11 (Al/OC2 H 5 / 4 ) 2 Mg C2 H 5 OH+Al+Mg 12 Ca.Mg(C02 H 5 ) 4 C2 H 5 OH + Ca+Mg 4
