161738. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiofén-ecetsav-származékok előállítására
13 161738 14 elbontjuk és az elegyet vákuumban szárazra pároljuk. Ilyen módon 32,5 g a-diazo-4-metil-aeeto-tienont kapunk, amelyet minden további művelet nélkül alkalmazhatunk a következő lépésben. A 123—125 C°-os olvadáspontú, sárga 5 kristályos termék diklórmetánban és etanolban oldódik, éterben oldhatatlan. Legjobb tudomásunk szerint a fenti vegyületet az eddigiekben nem írták le a szakirodalomban. 10 c) lépés: 4-metil-tiofén-2-ecetsavas etilészter 15 32,5 g a-diiazo-4-metil-aceto-tienon oldatába keverés közben beadagoljuk 18,32 g ezüstbenzoát 230 ml trietilaminban készült oldatát. Az elegyet 1 órán keresztül keverjük, csontszénnel 20 kezeljük, néhány percig forraljuk, majd szűrjük és a «zurietet vákuumban szárazra pároljuk. A párlási maradékot 1200 ml éterrel elegyítjük. szűrjük, az éteres fázist vízzel és 10%-os nátriumhidrogénkarbonát-oldattal kezeljük, majd 25 vízzel addig mossuk, míg pH-ja 5 nem lesz. Ekkor magnéziumszulfáton megszárítjuk, csontszénnel kezeljük, szűrjük és vákuumban szárazra pároljuk. Az olajos maradék desztillációjávai 4-metil-tiofén-2-ecetsavas etilésztert kapunk, 30 amelyet minden kezelés nélkül alkalmazhatunk a következő lépésben. Hozam: 44%. A termék sárga folyadék, amely éterben és etanolban oldható, vízben oldhatatlan; forráspontja: 74—102 C°/0,4 Hgmm. 35 Elemzés;: C9 Hi 3 0 2 S = 184,26 Kéntartalom: az elméleti érték 97—97,6%-a Infravörös spektrum: Sávok 3100, 2980, 1720, 1650, 1420, 1200, 1030, 40 850, 735 és 595 cm-^nél. Legjobb tudomásunk szerint a fenti vegyületet az eddigiekben nem írták le a szakirodalom ban. 45 kot petroléterben átkristályosítva 6,78 g 4-metil-tiofén-2-ecetsavat kapunk. Az okkerszínű, szilárd anyag vízben, benzolban, etanolban és kloroformban oldódik, olvadáspontja: 49 C'°. Elemzés: C7 H 8 0 2 S = 156,20 Számított: C% 53,82 H% 5,16 S'% 20,53 Talált: 54,0 5,2 20,2 Ultraibolya spektrum: Maximum 236 mju-nál. Infravörös spektrum: Sávok 3100, 2900, 2650, 1700, 1230, 920, 730 és 585 cm-4 -nél. Legjobb tudomásunk szerint a fenti vegyületet az eddigiekben nem írták le a szakirodalomban. 18. példa a-metil-5-(3'-trifluormetil-benzoir)-tiofén-2--ecetsav Kiindulási anyagként a-metil-tiofén-2-ecetsavat és m-trifluormetil-benzoilkloridot alkalmazva, az 1. példában ismertetett eljárás szerint 76 C°os olvadáspontú ct-metil-5-(3'-trifluormetil-benzoil)-tiofén-2-ecetsavat állítottunk elő. Legjobb tudomásunk szerint a fenti vegyületet az eddigiekben nem írták le a szakirodalomban. 19. példa 5-(3',4',5'-trimetoxi-benzoil)-tio'fén-2-eoetsav Kiindulási anyagként tiofén-2-ecetsavat és 3,4, 5-trimetoxi-benzoilkloridot alkalmazva, az 1. példában ismertetett eljárás szerint. 124 C°os olvadáspontú 5-(3',4',5'-trimetoki-benzoil)-tiofén-2--eoetsavat állítottunk elő. Legjob tudomásunk szerint a fenti vegyületet az eddigiekben nem írták le a szakirodalom-' ban. d) lépés: 4-metil-tiofén-2-ecetsav 16,25 g 4-metil-tk>fén-2-ecetsavas etilészter 35 ml etanolbán készült oldatát 132 ml n etanolos káliumkarbonát-oldattal elegyítjük, majd 1 órán keresztül állni hagyjuk. Ekkor a kivált csapadékot leszívatjuk, alkohollal, majd éterrel mossuk. Ilyen módon 8,3 g nyersterméket kapunk. A szűrletet 300 ml éterhez adva 3,2 g súlyú második generációt különíthetünk el. A kapott 11,3 g nyersterméket 55 ml vízben oldjuk, csontszénnel kezeljük, szűrjük, a szűrlet pH-ját 1:1 sósav hozzáadásával l-es értékre állítjuk be, a szűrletet hűtjük és éterrel extraháljuk. Az éteres fázisokat vízzel mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk, csontszénnel kezeljük, szűrjük és vákuumban szárazra pároljuk. A párlási maradé-50 20. példa 5-(4'-klór-benzoil)-tiofén-2-ecetsav Kiindulási anyagként tiofén-2-ecetsavat és p-klór-benzoilkloridot alkalmazva, az 1. példában ismertetett eljárás szerint 165 C°-os olvadáspontú 5-(4'klór-benzoil)-tiofén-2-ecetsavat állí-55 tottunk elő. Legjobb tudomásunk szerint a fenti vegyületet az eddigiekben nem írták le a szakirodalomban. 60 21. példa anmetil-5-(4'-metoxi-benzoil)-tiofén-2-ecetsav 65 Kiindulási anyagként ct-metil-tiofén-2-ecetsa-1
