161736. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3,5-diklórbenzoilklorid előállítására
3 161736 4 mennyisége tág határok között változhat és bármely olyan mennyiségben használhatjuk, amely a kívánt katalitikus hatást biztosítja. A klórt célszerűen állandó sebességgel áramoltatjuk át a rendszeren. Az áramlási sebességet a reakció- 5 hőmérséklet, és egyéb tényezők határozzák meg. A reagáltatni kívánt 3,5jdiklórszulfonilbenzoilklorid egy móljára számítva általában kb. 0,01 —• kb. 1 mól, előnyösen kb. 0,1—0,5 mól klórt vezetünk be a rendszerbe. 1° A reakcióidő a reakcióhőmérséklet és egyéb tényezők függvénye. Általában kb. 1—20 óra közötti reakcióidő elegendő a reakció teljessé tételéhez. A találmány szerinti eljárásnak és a végrehaj- 15 tására alkalmazott reakciónak számos előnye van. Ez igen „tiszta" reakció, amellyel jó hozammal kapjuk a kívánt terméket, miközben csak kismértékben keletkeznek nemkívánt melléktermékek, és igen kevés a desztillációs maradék. 20 is, A találmányunk szerinti eljárást alkalmazva a 3,5-diklórbenzoilkloridot négy műveleti lépéssel és egyetlen készülékben (tehát a közbenső termékek elkülönítése nélkül) állíthatjuk elő 25 igen nagy össztermeléssel. A találmány szerinti eljárás során kiindulási anyagként alkalmazott 3,5-diklórszulfonilbenzoilklorid a szakmában járatos szakember előtt jól ismert módszerek bármelyikével előállítha- 30 tó. Az egyik előnyösen alkalmazható módszernél a benzoesavat kéntrioxiddal vagy óleummal szulfonáljuk, majd az ily módon kapott szulfonsavat foszforoxidkloriddal, foszforpentakloriddal vagy más hasonló vegyszerrel szulfonilklo- 35 riddá alakítjuk. Az alábbi példákban a találmányt részletesebben világítjuk meg. 1. példa 3,5-diklórszulfonilbenzoillklorid deszulfoxilezése. 89 g (0,264 mól) 3,5-diklórszulfonilbenzoilklo- 45 ridot gázbevezetőcsővel, hőmérővel és hűtővel ellátott desztilláló lombikba adagolunk és az elegyet lassan 210 C°-ra melegítjük. Az olvadékot ezen a hőmérsékleten tartjuk, miközben az olvadék felszíne alá klórgázt (0,25 g/perc) ve- 50 zetünk. A klór bevezetése után azonnal kéndioxid fejlődést észlelhetünk. A SCVfejlődés 2 órán át tart. Ekkor megszüntetjük a klórbevezetést és az elegyet lehűtjük. A kapott nyerstermék 54 g súlyú és halvány sárga színű. Közvet- 55 Kiadásért felel: a Közgazdasági 73.6014/4 — Zrínyi Nyomda, Budapest — I len desztillációval 52 g (94%-os hozam) 3,5-diklórbenzoilkloridot kapunk, amely 0,3 mmHg. o. nyomáson 60—67 C°-on forr és amely gáz-folyadék kromatográfiás vizsgálat alapján 100%os tisztaságú. 2. példa 3,5-diklórbenzoilklorid készítése benzoesavból. 122 g (1 mól) benzoesavat hőmérővel, keverővel, hűtővel, gázbevezetőcsővel és csepegtető tölcsérrel ellátott lombikba mérünk. A benzoesavat 125 C°-ra melegítjük, majd két órán keresztül 176 g (2,2 mól) S03 -dot vezetünk bele. A kéntrioxid bevezetése közben a hőmérsékletet fokozatosan 170 C°-ra emeljük. Miután a SO3 teljes mennyiségét bevezettük, az elegyet 220 C°-ra melegítjük és ezen a hőmérsékleten tartjuk 16 órán át. A hőmérsékletet ezután fokozatosan 120 C°-ra csökkentjük, miközben 469 g (3 mól) POCl3-dot adagolunk. Az elegyet további 1 órán keresztül 120 C°-on tartjuk, majd 1 órán át egyidejűleg 151 g (1,1 mól) PCl3-dot és 85 g (1,2 mól) klórgázt vezetünk be. A PCI3 és a CI2 bevezetése közben, valamint még 1 órán át a hőmérsékletet 120 C°-on tartjuk. A hűtőt ezután közvetlen desztillációs feltétre cseréljük ki és a POCls-dot atmoszférikus nyomáson kidesztilláljuk az elegyből. 400 g POCl3 -dot (87%) kapunk, amely újra felhasználható. A POCI3 eltávolítása után az elegyet 220 C°-ra melegítjük és 0,25 g/perc sebességgel klórgázt vezetünk a folyadék felszíne alá. A kéndioxidfejlődés azonnal megindul és mintegy négy órán keresztül tart. Az elegyet ezután 50 C°-ra hűtjük és a 3,5-diiklórbenzoilkloridot kidesztilláljuk a nyers elegyből. A termékpárlat 168 g mennyiségű és 91% 3,5-diklórbenzoilkloridot (73%-os hozam) és 3% m-klórbenzoilkloridot (benzoesavra számítva 3%-os hozam) tartalmaz. A fenti adatok változtathatók és módosíthatók anélkül, hogy ezzel az igénypont által meghatározott oltalmi kört érintenék. Szabadalmi igénypont: Eljárás 3,5-diklórbenzoilklorid előállítására, azzal jellemezve, hogy 3,5-diklórszulfonilbenzoilkloridot klór jelenlétében 160 és 270 C° közötti hőmérsékleten addig hevítünk, míg a kéndioxid fejlődése gyakorlatilag megszűnik és a kapott terméket ismert módon elkülönítjük. Jogi Könyvkiadó igazgatója ős vezető: Bolgár Imre vezérigazgató 2
