161705. lajstromszámú szabadalom • Eljárás [2,3-diklór-5- (1-metilénbutiril)-fenoxi] -ecetsav előállítására

MAGTAB SZABADALMI 161705 NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS jjÉlk Nemzetközi osztályozás: yT_*y Bejelentés napja: 1971. VI. 03. (ME—1371) C 07 c 59/26 ^JjP Amerikai Egyesült Államok elsőbbsége: 1970. VI. 08. 44.577) » ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1972. IV. 28. Megjelent: 1974. V. 31. Feltalálók: • Cragoe ÍEdward Jethro, Jr., vegyész, Bicking John Beeh, vegyész, Landisdale, Pennsylvania, Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: MEIHOK and CO., Inc., Rahway, New Yersey, Amerikai Egyesült Államok Eljárás [2,3-diklór-5-(2-metilénbiitiriI)-fenoxil -ecetsav előállítására A találmány új eljárás az (I) képletű [2,3-diklór-4-(2-metilénbutiril)-fenoxi] -ecetsav előállítására. Ez a vegyület értékes diuretikus és szaluretikus szer, amely jó eredménnyel alkalmazható az elektrolit- és folyadék-visszatartással járó kóros állapotok gyógykezelésére. A [2,3-diklór-4-(2-metilénbutiril)-fenoxi]-ecetsav előállítására már számos eljárás vált ismeretessé, ezek közül a gyakorlati szempontból legelőnyösebbeknek a 151193, 152 460, 153 337, 153 413 és 154 024 sz. magyar szabadalmi leírásokban ismertetett módszerek mutatkoztak. Különösen a 151 493 sz. magyar szabadalmi leírás szerinti, Mannich-reakción alapuló eljárás bizonyult alkalmasnak üzemi méretekben e vegyület előállítására. Azt találtuk azonban, hogy a [2,3-diklór-4-(2--metilénbutiril)-fenoxi]-ecetsav előnyösen állítható elő a terc. butilészteren keresztül is. Ez a terc. butilészter ugyanis csaknem mennyiségi hozammal állítható elő a megfelelően helyettesített fenol halogéneoetsav-terc. butilészterrel való reagáltatása útján. Az így kapott terc. butilészter könnyen tisztítható átkristályosítás útján és így igen előnyös kiindulóanyag a [2,3-diklór-4--(2-metilénbutirü)-f enoxi]-ecetsav jót tisztasági fokban történő előállítására; ez a jelen találmány értelmében az említett terc. butilészternek 10 15 20 25 30 az irodalomban eddig le nem írt, igen előnyös technológiai körülmények között lefolytatható piroMzises elbontása útján történik, amely simán és káros mellékreakciók nélkül szolgáltatja a kívánt végterméket. A [2,3-diklór-4-(2-metilénbutiril)-f enoxi] --ecetsav előállítása a találmány értelmében a csatolt rajz szerinti (II) képletű terc. butü-[2,3--diklór-4-(2-metilénbutiril)-f enoxi] -acetát savas katalizátor, mint metánszulfonsav, p-toluolszulfonsav, benzolszulfonsav, kénsav vagy foszforsav jelenlétében, kb. 60 C° és 120 C° közötti hőmérsékleten lefolytatott pirolízáse útján történik. E reakció lefolytatására közegként bármely oly oldószer alkalmas, amely a reagáló anyagokkal szemben lényegileg közömbös, mint az aromás szénhidrogének, pl. benzol, toluol, xilol vagy hasonlók, továbbá a cikloalifás oldószerek, pl. ciklohexán, metilciklohexán ós hasonlók. A reakció folyamán gázalakú izobutilén képződik. Ezt a reakciót a csatolt rajz szerinti (A) reakcióvázlat szemlélteti. A [2,3-diklór-4-(2-metilénbutiril)-f enoxi] --ecetsav előállítására a találmány értelmében kiindulóanyagként felhasználásra kerülő [2,3-diklór-4-(2-metilénbutiril)-f enoxi] -ecetsav-terc. butilészter előállítása oly módon történik, hogy 2,3-diklór-4-(2-metilénbutiril)-fenolt valamely 161705