161690. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karboxilcsoporton szénizotóppal jelzett karbonsavsók és savak előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Szolgálati találmány Bejelentés napja: 1971. V. 10. (MA—2229) Közzététel napja: 1972. IV. 28. Megjelent: 1974. VII. 31. 161690 Nemzetközi osztály: C 07 b 23/00 Feltalálók: DR. SZABOLCS Ottóné, oki. vegyész, SZAMMEE János oki. vegyész, DR. NOSZKÓ László vegyészmérnök, DR. PALÁGYI Tivadar vegyészmérnök, Budapest Tulajdonos: MTA Központi Kémiai Kutató Intézet, Budapest Eljárás karboxilcsoporton szénizotóppal jelzett karbonsavsók és savak előállítására A találmány eljárás bizonyos karbonsavak karboxilcsoporton szénizotóppal jelzett sóinak és a szabad savaknak az előállítására. Karboxilcsoportban szénizotóppal jelzett karbonsavak előállítására a szakirodalomban található eljárások közül két módszer a legáltalánosabb (A. Murray, D. L. Williams: „Organic Synthesis with Isotopes", Interscience Publishers, New York, 1958. pp, 31—136). Az egyik a megfelelő RMgX Grignard-vegyület és valamilyen szénizotóppal (11-C, 13-C, 14-C) jelzett karbonátból felszabadított jelzett C02 reduktív alkilezési reakcióján alapul. Ez az eljárás hosszadalmas műveletek sorozatán keresztül szolgáltat jelzett karbonsavat. A másik eljárás a megfelelő alkil- vagy aralkil-haloidokból jelzett alkáli- és egyéb fém-cia-R_CH2 —COOM + X C0 2 Ez a felismerés azért meglepő, mert szakember számára az volt várható, hogy a karbonsavsó és a jelzett C02 között a szén-karboxilát kötés hasadásával végbemenő cserélődés csak akkor valósulhat meg, ha a karbonsavsó nagyrészt vagy egészen elbomlik, többnyire különböző ketonok keletkezése közben. A találmány eljárás karboxilcsoporton szénizotóppal jelzett RiR2 CH—COOH szerkezetű savak 10 15 nidok felhasználásával szintén többlépéses reakcióban ad jelzett karbonsavat. E módszer hátránya, hogy a jelzett cianid lényegesen drágább a szénizotópok valamelyikét tartalmazó karbonát alapanyagánál. A találmány célja olyan eljárás biztosítása, amely lehetővé teszi, hogy karboxilcsoportban jelzett karbonsavat vagy karbonsavsót egyszerű és biztonságos módszerrel és jó izotóphasznosítással állítsunk elő. A találmány alapja az a felismerés, hogy a karboxilcsoporthoz alfa-helyzetben aktív hidrogént tartalmazó alifás és aliciklusos monokarbonsavak, valamint az alifás dikarbonsavak bizonyos sói melegítés hatására bomlás nélkül vagy aiig észlelhető bomlás közben reagálnak jelzett C02 -dal. A sók karboxilátcsoportjai és a jelzett C02 között cserereakció játszódik le: R—CH2 — x COOM + C0 2 Na-, K-, Rb-, Cs-, Ca-, Sr-, vagy Ba-sójának — ahol Rí És R2 azonos vagy eltérő jelentésűek lehetnek és hidrogénatomot, Ci^i6 alkil-, aril- vagy 25 szubsztituált arilcsoportot jelentenek-, -CH2 \ (CH2 ) n CH—COOH szerkezetű savak Na-, ^CH2 / 30 K-, Rb-, Cs-, Ca-, Sr vagy Ba-sójának — ahol 161690
