161667. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dioxociklohexánkarbonsavanilid- és -tiokarbonsavanilid-származékok előállítására
7 161667 8 2m 2n 2o 2p 2q 2r 2s 2t 2u 2v 2w 2x 87--88 116--118 111--113 84--86 125--126 102--103 2,6-dioxociklohexánkarbonsav-3'-metil-4'-(1", 1 "-dif luor^2'' ,2' '-diklór-etoxi)-anilid 92—94 2,6-dioxociklohexánkaiibonsav-3'-(l",l",2",3", 3'', 3"~hexaf luor-propoxi)-anilid 2,6-dioxociklohexánkarbonsav-2-klóranilid 2,6-dioxociklohexánkarbonsav-2'-brómanilid 2-jódfenilizocianátból (fp 0,i = 76 °C) 2,6-dioxociklohexánkarbonsav-2'-jódanilid 2,6-dioxociklohexánkarbonsav-2'-metoxianilid 2,6-dioxociklohexánkarbonsav-3'-trifluormetilanilid 3-klór-2-metilfenilizocianátból (fp28=117—119 °C) 2,6-dioxociklohexánkarbonsav-3'-klór-2'-metilanilid 118—120 2,6-dioxociklohexánkarbonsav-3'-klór-4'-metilanilid 108—109 4-klór-2-metilfenilizocianátból (fp2 3 = 113—116 °C, op = 39 °C) 2,6-dioxociklohexánkarbonsav-4'-klór-2'-metilanmd 153—154 2,6-dioxociklohexánkarbonsav-3'-klór-4'--metoxianilid 151—153 2,5-dimetilfenilizocianátból (fp2o = 98—101 °C) 2,6-dioxociklohexánkarbonsav-2',5'-dimetilanilid 129—130 75 71 76 67 75 60 76 74 72 75 73 70 Az előbbiekben megadtuk azoknak a kiindulási anyagoknak a jelölését és forráspontját is, melyek a leírásban eddig nem szerepeltek. 3. példa a) 2,6-Dioxociklohexántiokarbonsav-anilid 65 g káliumkarbonátót és 45 g ciklohexán-1,3--diont adagolunk egymás után 120 ml dimetilformamidba, keverés közben. A reakcióelegyhez ezután 54 g fenilizotiocianátot csepegtetünk úgy, hogy a belső hőmérséklet 30 C C és 40 °C között maradjon. A reakcióelegyet 2,1/2 óra hosszat keverjük, majd 1 liter vízzel hígítjuk és 2 óra hoszszat állni hagyjuk. Az oldatot ezután leszűrjük, tömény sósavval megsavanyítjuk, a kapott csapadékot leszűrjük, 120 ml vízzel mossuk és etanolból átkristályosítjuk. Az eljárással 63 g 2,6--dioxoeiklohexánkarbonsav-anilidet kapunk; op: 82—83 °C. Hasonló módon állítjuk elő a 2,6-dioxociklohexántiokarbonsav alábbi származékait: Szám Vegyület Op: (°C) Termelés % 3b -2'-metil-anilid 123—124 63 3c -4'-klór-anilid 113—115 77 3d -4'-bróm-anilid 105—106 75 3e -4-n-butoxianilid 83—84 65 3t£ -4'-izobutoxianilid 812—83 72 35 40 45 50 55 60 65 4. példa 2,6-Dioxociklohexánkarbonsav-4'-klóranilid 10 g 4-klórfenil-karbaminsav-ecetsavanhidrid, 5,5 g ciklohexán-l,3-dion és 60 ml benzol elegyéhez 3 ml trietilamint adunk és a reakcióelegyet 20 percig 80 °C~on melegítjük. A zavaros oldatot szűrjük, vákuumban bepároljuk és a maradékot 3 ml jégecet hozzáadásával etanolból kétszer átkristályosítjuk. Az eljárással 6,2 g 2,6--dioxociklohexánkarbonsav-4'-klóranilidet kapunk; termelés: 49%, op: 114 °C. 5. példa 2,6-Dioxociklohexánkarbonsav-4'-klóranilid 12,4 g 4-klórfenil-karbaminsavklorid, 7,5 g ciklohexán-l,3-dion és 50 ml benzol elegyéhez keverés közben 5 perc alatt 10 ml trietilamint adunk és a reakcióelegyet 30 percig 80 °C-on melegítjük. Az oldószert ezután vákuumban ledesztilláljuk, a maradékhoz 5 ml jégecetet adva, etanolból átkristályosítjuk, mely módon 7,1 g 2,6--dioxociklohexánkarbonsav-4'-klóranilidet kapunk; termelés: 41%, op: 114—115 °C. 6. példa a) 2,6-Dioxociklohexántiokarbonsav-3'-metilanilid 285 ml terc.butanolhoz — keverés közben, egymás után — 28 ml vizet, 92 g káliumkarbonátot és
