161662. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triciklikus vegyületek előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADAL LEÍRÁS Bejelentés napja: 1970. IV. 21. (HO 1280). Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége: 1969. IV. 21. (818 142) Közzététel napja: 1972. április 28. Megjelent: 1974. június 29. I 161662 Nemzetközi osztály: C 07 d 7/26 Feltalálók: ANDREWS David vegyész, Nutley N. J. SAUCY Gabriel vegyész, Essex Fells N. J. Amerikai Egyesült Államok Tulajdonos: F. Hoffman-La Roche et Co. A. G. cég, Basel, Svájc Eljárás triciklikus vegyületek előállítására Találmányunk tárgya új eljárás (I) általános képletű vegyületek előállítására (mely képletben Z jelentése karbonil- vagy hidroximetilén-csoport; C és U jelentése egyes vagy kettős kötés; n jelentése 1 vagy 2; mimellett amennyiben C kettős kötés, úgy U is kettős kötést képvisel, és amennyiben U egyes kötés, úgy Z jelentése hidroximetilén-csoport). Az allilos hidroxil-csoportoknak nem-allilos hidroxil-csoport jelenlétében végrehajtott, speciális oxidálószerekkel végzett szelektív oxidációja ismert (pl. 157 116 1. sz. magyar szabadalmi leírás). Ezzel szemben új és meglepő, hogy a mangándioxid két egyenértékű allilos hidroxilcsoport egyikének szelektív oxidációjára képes. A találmányunk tárgyát képező eljárásnál a 3,7--dihidroxí-l,8-nonadién egyik hidroxil-csoport ját szelektíven oxidáljuk. A találmányunk tárgyát képező eljárást az jellemzi, hogy a (II) képletű 3,7-dihidroxi-l,8-nonadiént mangándioxid jelenlétében valamely (III) általános képletű aminnal reagáltatjuk (mely képletben R1 jelentése hidrogénatom vagy kis szénatomszáraú alkil-csoport; R2 jelentése kis szénatomszámú alkil- vagy aralkil-csoport, vagy R1 és R 2 a nitrögénatommal együtt, melyhez kapcsolódnak, 5- vagy 6-tagú, telített heterociklikus gyűrűi képezhetnek, mely adott esetben egy to-10 15 20 25 30 vábbi nitrogénatomot vagy egy oxigénatomot is tartalmazhat), kívánt esetben egy kapott (IV) általános képletű vegyületet (mely képletben R1 és R2 jelentése a fent megadott) katalitikusan egy (V) általános képletű vegyületté hidrogénezünk (mely képletben R1 és R 2 jelentése a fent megadott), egy kapott (IV) vagy (V) általános képletű vegyületet valamely (VI) általános képletű cikloalkándionnal (mely képletben n jelentése az előzőkben megadott) történő reagáltatással (VII) általános képletű vegyületté alakítunk (mely képletben n és C jelentése az előzőkben megadott), kívánt esetben egy C helyén kettős kötést tartalmazó (VII) általános képletű vegyületben a vinil-csoportot katalitikus úton szelektíven hidráljuk és/vagy kívánt esetben egy kapott terméket kémiai redukálószerrel kezelünk és kívánt esetben a kapott terméket katalitikusan hidrogénezzük. A „kis szénatomszámú alkil-csoport" kifejezésen egyenes vagy elágazó láncú, 1—6 szénatomos szénhidrogén-csoportok értendők (pl. metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek.butil-, terc.butil-, pentil-, hexil-csoport és hasonló csoportok). (III) általános képletű primer aminként pl. kis szénatomszámú alkilaminokat (pl. metilamint, etilamint, propilamint, n-butil-amint, hexilamint stb., előnyösen n-butil-amint), aralkilaminokat (pl. a-metil-benzil-amint) vagy komplex moleku-161662
