161651. lajstromszámú szabadalom • Eljárás P-alkilbenzolszulfonamid- származékok előállítására
161651 benzil-, feniletil-, fenilpropil-, fenilbutil- vagy pl. sztirilcsoport lehet. Az R3 csoportként vagy az R3 csoportban előforduló fenilcsoport 1—3 fentebb említett helyettesítőt is hordozhat. Az R3 csoportként álló vagy abban előforduló fenilcsoport helyettesítőiként a következők jöhetnek tekintetbe: halogénként klór, fluor vagy bróm; rövid szénláncú alkilcsoportként metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, szek.butil- vagy terc.butilcsoport; alkoxi- vagy alkiltiocsoportként metoxi-, etoxi-, metiltio- vagy etiltiocsoport. Az (I) általános képletű vegyületek a találmány értelmében oly módon állíthatók elő, hogy valamely (II) általános képletű szulfonsav — ahol m, R3 és R4 jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — kloridját egy (III) általános képletű vegyülettel — ahol Rí és R2 jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — reagáltatjuk és adott esetben a reakcióterméket valamely szervetlen vagy szerves savval képezett addíciós sóvá alakítjuk át. Ezt a reakciót előnyösen valamely vízzel elegyedő vagy nem elegyedő, a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerben, víz jelenlétében vagy vízmentes körülmények között folytathatjuk le. A reakció szempontjából közömbös szerves oldószerként pl. szénhidrogének, mint benzol, toluol vagy xilol, éterszerű folyadékok, mint éter, dioxán vagy tetrahidrofurán, klórozott szénhidrogének, mint metilénklorid vagy rövid szénláncú ketonok, mint aceton vagy metiletilketon alkalmazhatók. Előnyös a reakcióközeghez savlekötő szert is adni. Savlekötő szerként pl. szervetlen bázisok vagy sók, mint alkálifémhidroxidok, alkálihidrogénkarbonátok, alkálikarbonátok vagy alkálifoszfátok, pl. a megfelelő nátriumvagy káliumvegyületek használhatók. Alkalmasak e célra továbbá szerves bázisok, mint piridin, trimetilamin, trietilamin, N,N-diizopropil-etilamin vagy kollidin is; ezek feleslegben történő alkalmazásuk esetén oldószerül is szolgálhatnak. (II) általános képletű kiindulóanyagokként pl. oly vegyületek alkalmazhatók, amelyekben az m, R3 és R 4 jelentése megfelel az (I) általános képlet alatt felsorolt jelentéseknek. Az olyan kiindulóanyagként alkalmas szulfonilkloridok, amelyekben R3 helyén rövid szénláncú alkilcsoport áll, pl. oly módon állíthatók elő, hogy a nitrogénatomon feniletil- vagy fenilpropilcsoporttal helyettesített rövid szénláncú alifás karboxamidokat klórszulfonsavval reagáltatunk. A (II) általános képletű szulfonilkloridok egy másik csoportját, az R3 helyén adott esetben fenilgyököt tartalmazó ilyen vegyületeket pl. az adott esetben helyettesített benzoilkloridokból kiindulva állíthatjuk elő; ezeket p-nitro-feniletilaminnal vagy p-nitro-fenilpropilaminokkal reagáltatva a megfelelő N-(p-nitro-feniletil)-, ill. N-(p-nitro-f enilpropil)-benzamidokat kapjuk; ezeket a nitrovegyületeket sósavas közegben vasporral a megfelelő N-(p-amino-feniletil)-, ill. N-(p-amino-fenilpropil)-benzamidokká alakítjuk; végül ezek nátriumnitrittel sósavas közegben előállított reakciótermékeit diazotáljuk és a dia-5 zóniumsó-oldatot kupriklorid vízzel és jégecettel készített és kéndioxiddal telített oldatához adjuk. A találmány szerinti eljárás egy másik változata értelmében az (I) általános képletű vegyületeket oly módon is előállíthatjuk, hogy vala-10 mely (IV) általános képletű savat — ahol R3 jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — vagy egy ilyen sav halogenidjét vagy anhidridjét egy (V) általános képletű vegyülettel — ahol m, Rí, R2 és R4 15 jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — reagáltatjuk és adott esetben a kapott vegyületet egy savval képezett addíciós sóvá alakítjuk át. 20 Az (V) általános képletű vegyület acilezése, ül. benzoilezése önmagában ismert módon, pl. a megfelelő savhalogeniddel, savanhidriddel vagy vegyes anhidriddel, előnyösen valamely savlekötő vagy vízlekötő szer jelenlétében történő 25 reagáltatás vagy pedig reaktív savészterekkel való kezelés útján történhet. A reakciót előnyösen valamely, a reakció szempontjából közömbös oldószerben folytatjuk le. Ilyen közömbös szerves oldószerként pl. szénhid-30 rögének, mint benzol, toluol vagy xilol, éterszerű folyadékok, mint éter, dioxán vagy tetrahidrofurán, klórozott szénhidrogének, mint metilénklorid vagy rövid szénláncú ketonok, mint aceton vagy metiletilketon alkalmazhatók. Előnyös, ha savlekötő szert is adunk a reakcióelegyhez. Savlekötő szerként pl. szervetlen bázisok vagy sók, pl. alkálifémhidroxidok, alkálihidrogénkarbonátok, alkálikarbonátok vagy alkálifoszfátok, pl. a megfelelő nátrium- vagy káliumvegyületek használhatók. Alkalmasak erre a célra szerves bázisok, pl. piridin, trimetilamin, trietilamin, N,N-diizopropil-etilamin vagy kollidin is; ezek feleslegben való alkalmazásuk esetén oldószerül is .r szolgálhatnak. Az eljárás e változatának gyakorlati kivitele során pl. valamely (IV) általános képletű savat egy karbodiimid, pl. diciklohexil-karbodiimid jelenlétében, valamely közömbös oldószerben, pl. 50 tetrahidrofuránban reagáltathatunk az (V) általános képletű vegyülettel. A (IV) általános képletű savak rövid szénláncú alkilészterei, pl. a metilészter vagy etilészter, az (V) általános képletű vegyülettel való hevítés esetén a megfelelő (I) ál-55 talános képletű helyettesített amidokat adják reakciótermékként. Ennek az eljárásmódnak egy további foganatosítási módja esetében • valamely halogenidet vagy anhidridet, különösen egy szénsavfélészter-60 rel képezett vegyes anhidridet reagáltatunk az (V) általános képletű vegyülettel, előnyösen savlekötő szer, pl. erős tercier szerves bázis, mint trietilamin, piridin vagy s-kollidin jelenlétében; a szerves bázis feleslege reakcióközegül is szol-63 gálhat. 35 40
