161624. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkil-ditiofoszfonsav- 0-alkil-s-szubszt, fenilészter előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1970. IX. 15. (EA-93) Közzététel napja: 1972. V. 28. Megjelent: 1974. III. 13. 161624 Nemzetközi otxtélyozis: C 07 d 105/04 C 07 f 9/08 A 01 n 9/36 dr. Haraszti József vegyészmérnök 35%, Pintér Feltaláló(k): Zoltán vegyészmérnök 12%, Szilágyi Gyula oki. vegyész 7%, Marosvölgyi Sándor oki. vegyész 5%, Gribovszki Pál vegyészmérnök 5%, Dudás Józsefné oki. vegyész 9%, Szita István vegyészmérnök 6% Bors Győző vegyészmérnök 5%, Gál Gusztáv vegyésztechnikus 6%, Molnár István laboráns 10%, Miskolc Tulajdonos: Északmagyarországi Vegyiművek, Sajóbábony Eljárás alkü-ditiofoszfonsav-O-alkil-S-szubsztituált fenilészter előállítására 1 Ismeretes, hogy az alkil-ditiofoszfonsav-O-alkil-S-szubszt. fenilészterek kiváló inszekticid, akaricid és nematicid hatással rendelkeznek g kártevő-írtó-szerek hatóanyagaként kerülnek felhasználásra Jelen találmány az alábbi I. általános képletű alkil-ditio-foszfonsav-O-alkil-S-szubszt. fenilészterek előállítására vonatkozik. -@* (I) R és R, :|övid szénláncú alkilgyök (C, -C5 ) R5 : H, Cl, vagy 1-5 szénatomos alkilgyök. A fenti (I) általános képletű vegyületek előállítása a szakirodalom szerint az alábbi (II) általános képletű alkil-tiofoszfonsav-O-alkil-észter-halogenidnek J? P * (ü) X : Cl, vagy Br tiofenoUal, vagy szubszt. tiofenollal való reagáltatásával történik-, ^O(in) R2 jelentése a fentivel megegyező, oldószeres közegben, vízmentes sav-megkötőszer jelenlétében. DBP. 1 138 049. sz. szabadalmi leírás szerint pl. az til-ditiofoszfonsav-O-etilrS-fenilészter előállítása úgy történik, hogy etanolos közegben fém-nátriummal nátriumetilátot készítenek; az oldathoz tiofenolt adnak, majd az így 10 15 20 25 30 35 'nyert tiofenotnátrium alkoholos oldatához etil-tiofoszfon-, sav-O-etilészter- kloridot adagolnak. A kapcsolási reakció befejezése után a reakcióelegyhez jeges vizet adnak. A kivált olajszerű terméket benzollal extrahálják, a benzolos részt vizes mosással tisztítják. A benzol ledesztillálása után olajszerű termék marad vissza. Hozam: 73%. Az így kapott nyerstermék csak 0.01 Torr, nyomáson történő desztillálással tisztítható. Fp. (0.01) = 92 C° A DBP. 1 176 653 sz. szabadalmi leírás szerint a etil-tiofoszfonsav-O-etilészeter-kloridnak tiofenollal való kapcsolási reakcióját metil-etüketonos közegben végzik 70-80 C°-on és sav-megkötőszerként szilárd K,COa -t alkalmaznak. A reakció befejeződése után a reakcióelegyhez vizet, majd benzolt adnak. A termék kinyerése a fentiek szerint történik. Hozam: 75-85%. Az AP 2 988 474 sz. USA szabadalmi leírás szerint aar etíl-tiofoszfonsav-O-etilészeter-kloridnak tiofenollal valé kapcsolását acetonos közegben végzi, trietilamin sav-megkötőszer jelenlétében. A reakcióterméket vizes-benzolos közegben; lúgos-vizes mosással tisztítják. Az oldószert csökkentett nyomáson történő desztillálással eltávolítják. A desztillációs maradék (nyerstermék) sárgaszínű olajcní,* = 1.5888. Hozam": 89%. A tiszta termék 0.1 Torr nyomáson 130-132 C-on desztillál át s ennek a törésmutatója: n|j5 = 1.5883. Az ismertetett eljárások hátránya, hogy a kap^ csolásireakció során nagy mennyiségű oldószert (1000 ml) 1 g mol alkoholt, acetont, metil-etilketont) alkalmaznak, továbbá, hogy sav-megkötőszerként fém-nátriumból készített nátriumaikoholátot, ill. trietilamint használnak. Az ismert eljárások további hátránya abból a gyakorlati tényből adódik, hogy - az oldószei íepáriása után a - -desztillációs maradékként kapott olajszerű nyerst ,. írnék. 161624
