161612. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dihidrokalkon-származékok előállítására
3 161612 4 ben fémsók, előnyösen higany és ezüstsók jelenlétében, majd a kapott terméket elszappanosítjuk. Eljárásunk B változatának másik előnyös foganatosítási módja szerint a glükozilezést glükoz-pentaacetáttal végezzük el, előnyösen savanyú katalizátorok, mint p-toluot-szulfonsav, vagy einkklorid vagy egyéb Lewis-sav jelenlétében. A kapott terméket elszappanosítjuk. A glükozilezés szelektíven a legreakcióképesebb 4-es helyzetű hidroxil-csoporton megy végbe. Eljárásunk c) változata szerint előnyösen alkilszulfáttal, pl. dietilszulfáttal vagy alkilhalogeniddel alkilezünk. A reakciót szerves oldószerben, pl. dimetilformamidban végezhetjük melegítés közben. A találmányunk szerinti (I) általános képletű vegyületek és sóik, mely képletben R jelentése alkil-csoport igen előnyösen alkalmazhatók édesítő anyagként biológiailag közömbös hordozóanyaghoz vagy táplálékhoz keverve. Adalékanyagként alkalmazhatók hígító, oldó. vivő, formázó anyagok. A találmányunk szerint előállított vegyületek és sóik új vegyületek. Példaként említhetjük a következő vegyületeket: 1 -(2-hidroxi-4-0-D-glükoziloxi-fenil)-3-(3-hidroxi-4-metoxifenil)-propanon-l és sói. 1 -(2-hidroxi-4-/3-D-glükoziloxi-fenil)-3-(3-hidroxi-4-etoxi-fenii)-propanon-l és sói. 1 (2-hidroxi-4-/3-D-glükoziloxi-fenil)-3-(3-hidroxi-4-propiloxi-fenil)-propanon-l és sói. l-(2-hidroxi-4-0-D-glükoziloxi-fenil)-3-(3-hidroxi-4-butiloxifenil)-propanon-l és sói. Kijárásunk további részleteit példákon mutatjuk be, anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. Példák l.a) 10 g l-(2-hidroxi-4-0-D-glükoziloxi)-fenil-3-(3-hidroxi-4-metoxi)-ténil-2-propen-l-on-t 20 ml dimetilformamid és 100 ml metanol elegyében oldunk, majd 1 inol hidrogén felvételéig palládium-esontszén katalizátor jelenlétében hidrogénezzük. A katalizátor kiszűrése után az oldatot szárazra pároljuk és a maradékot etanolból átkristályosítjuk. 7 g l-(2-hidroxi-4-/3-D-glükoziloxi-fenin-3 (3-hidroxi-4-metoxi-fenil)-propan-l-ont kapunk:Op.: 178 C°. h) Az l.a) példában leírt hidrogénezést metanolos oldatban a kiindulási anyagra számított 1 moláris ekvivalens mennyiségű nátriummetilát vagy tömény, vizes alkálilúg hozzáadása után végezzük. A hidrogénezés után az oldatot semlegesítjük. Kitermelés és op. az előzőekben leírtakkal megegyező. c) Az l.a) példában leírt hidrogénezést ecetsavban végezzük olyan hőmérsékleten melyen a kiindulási anyag oldhatósága kielégítő, ez mintegy 70-80 C*. Kitermelés es op. az előzőekben leírttal megegyező. 2.) Az 1. példában leírt módon állítjuk elő az l-(2-hidroxi-4-g-D-glükoziloxi-fenil)- 3-(3-hidroxi-4-etoxi-fenil)propan-1-ont l-(2-hidroxi-4-/3-D-g!ükoziloxi-fcnil)-3- (3-hidroxi-4-etoxi-fenil)-2-propen-l-onból. Op.: 178 180 C°. 3 ) Az 1. példában leírt módon állítjuk elő az l-(2-hidro\i-4 í3-D-glükozüoxi-fenil)-3- hidroxi-4-propiloxi-fenil)-pro pan-1-ont a megfelelő telítetlen származék hidrogénezésével.Op.: 141-143 C°. Az 1. példában leírt módon állítjuk elő az l-(2-hidroxi-4-/3-D-glükoziloxi-fenil) -3-(3-hidroxi-4-butiloxi-fenil)propan-1-ont a megfelelő telítetlen származék hidrogénezésével. Op.: 180-182 C°. 5.) 28,8 g 2,4-dihidroxi-fenil-2-(3-hidroxi-4-metoxi-fenil)-etiI -ketont 300 ml acetonban oldunk, majd 5,6 g káliumhidroxid 50 ml vizzel készült oldatát adjuk hozzá. Jeges g hűtés közben 41 g acetobrómglükoz 100 ml acetonnal készült oldatát csepegtetjük 1 óra alatt az oldahoz. A reakcióelegyet 24 órán át állni hagyjuk, majd vákumban bepároljuk. A maradékot 100 ml In metanolos nátriummetilát oldattal 30 percig forraljuk, ecetsavval savanyítjQ juk, az elegyet bepároljuk és a maradékot etanolból átkristályosítjuk. 20 g l-(2-hidroxi-4-0-D-glükoziloxi-fenil) -3-(3-hidroxi-4-metoxi-fenil)- propan-1-ont kapunk. Op.: 178 C° 15 6 -> 13,3 g l-(2-hidroxi-4-0-l)-glükozilo\i- lenil)-3-(3,4-dihidroxi-fenil)-2-propan-l-ont. 10 g izzított káliumkarbonátot és 4,6 g dietilszulfátot 60 ml dimetilformamidban keverés közben 3 órán át melegítünk, majd • 20 a reakcióelegyet vízgőzdesztilláljuk. A visszamaradó vizes oldatot enyhén megsavanyítjuk. A visszamaradó vizes • oldatot enyhén megsavanyítjuk. A kicsapódó terméket szűrjük és alkoholból átkkristályosoítjuk. 8 t l-(2-hidroxi-4- (3-D-glükoziloxi-fenil) 3 (3-hidroxi 4 metoxi-2J, fenil) propán 1 ont kapunk. Op.: 178 Cs . 30 SZABADAl.Ml IGÉN YPOSTOK 1. Eljárás (I) általános képletű dihidrokalkonok ós azok 35 sóinak előállítására mely képletben R jelentése alkil csoport azzal jellemezve, hogy a) II képletű kalkont redukálunk vagy b) III képletű díhidrokalkont glükozilezünk, vagy *0 c) IV képletű díhidrokalkont vagy annak a cukorrészén acilezett származékát részlegesen alkilezzük, majd az így kapott vegyületeket sóvá alakítjuk, sóikból felszabadítjuk és/vagy a sókból más sókat képezünk ahol a képletekben R jelentést- alkil csoport. 45 -.2. Az 1. igénypont szerinti eljárás a) változtának foganalu.Mtasi módja azzal jellemezve, hogy redukciót katalitikus hidrogénezéssel előnyösen palládium katalizátor jelenlétében végezzük el. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 50 azzal jellemezve, hogy ;i hidrogénezést lúgos közegben víz jelenlétében végezzük el. 4. A 2. igénypont szerinti eljárás fogantosítási módja azzal jellemezve, hogy a hidrogénezést szerves oldószerben vagy oldószerkeverékben végezzük. 55 5. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy szerves oldószerként ecetsavat alkalmazunk. 6. Az 1. igénypont b) változatának foganatosítási módja azzal jellemessé, hogy a glükozilezést acetohalogénglükózzal 6° vizes oldószeres lúgos közegben, vagy vízmentes közegben fémsók, előnyösen higany és ezüstsók jelenlétében végezzük, majd a kapott terméket elszappanosítjuk. 7. Az 1. igénypont b) változatának lognatosítasi módja azzal jellemezve, hogy a glükozilezést glükóz-pentaacetátta! 86 előnyösen savanyú katalizátorok, mint p-toluol-szulfonsav. cikklorid jelenlétében, végezzük, majd a terméket elszappanosítjuk. 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás c) változatának foga natosítási módja azzal jellemezve, hogy az alkilezést alkil-70 szufáttal vagy alkilhalogeniddel végezzük. 1 db rajz
