161600. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzociklusos aminok előállítására
7 161600 8 ~ 5- (ghcid-l'-iloxi)-8-metoxi-l,4-etáno-l,2,3,4tetrahidronaftalin; 5- (glicid-1 '-iloxi)-8-klór-l,4-etáno-l,2,3,4-tetrahidronaftalin; 5- (glicid-r-Uoxi>8-metil-l,4-etáno-l,2,3,4-tetrahidro- 5 naftalin; 5- (ghcid-l'-iloxi)-2-klór-8-metánszulfonamido-benzonorbornán; 5- (glicid-l'-iloxi)-3-klór-8-metánszulfonamido-benzonorbornán. t0 12. példa 5,5 g 5-(glicid-r-iloxi)-8-nitro-l,4-etáno-l,2,3,4-tetrahid- 15 ronaftalint 25 cm' izopropilaminban 24 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt fonalunk. Az amin feleslegének elpárolása után a maradékot 5%-os sósavban oldjuk, kiszűrjük az oldhatatlan anyagot és a szűrletet 10%-os ammóniumhidroxid oldattal meglugosítjuk. A kivált csapadékot szűrön 20 gyűjtjük. A csapadékot híg vizes etilalkoholból átkristályosítva, 85,6 C°-on olvadó l-izopropilamino-3-(8'-nitro-r4'-etánor,2',3, ,4'-tetrahidronaft-5'-iloxi)-propán-2-olt kapunk. (Hozam: 3,7 g) A szokásos módon készített klórhidrát 95 C-on olvad. 26 Hasonló módon állíthatók még elő a következő vegyületek is: l-t- butilamino-3-(8'-nitro-r,4'-etáno-l',2',3',4'-tetrahidronaft-5'-iloxi-) -propán-2-ol; 1-sz- butUamino-S-íS'-nitro-l'^'-etino-l'^'.S'^'-tetrahid- 30 ronaft-5'-iloxi)-propán-2-ol; 1-izopropilamino- 3-(6'-nitro-l',4'-etáno-r,2',3',4'-tetrahidronaft-5'-iloxi)propán-2-ol; hidroklorid só: o.p. 159-161 C°. l-t- butüamino-S-íe'-nitro-l'^'-etáno-r^'.S'^'-tetrahid- 35 ronaft-5'-iloxi-)-propán-2-ol; 1-sec- butilamino-S-íő'-nitro-l'^'-etáno-r^'.S'^'-tetrahidronaft-5'-iloxi) -propán-2-ol. 13. példa 40 7,9 g 5-(glicid-r-iloxi)-6-nitro-benzonorbornánt 50 cm' izopropilaminban 6 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forralunk. Besűrítés után a maradékot 300 cm' forró 45 hexánban oldjuk. Lehűléskor 68-70 C°-on olvadó 1-izopropilamino-3-(6'-nitro-benzonorbornán- 5 '-iloxi)-propán-2-ol kristályok válnak ki. (Hozam: 8,5 g ) Hasonló módon állíthatjuk még elő az alábbi vegyületeket is: 50 l-t- butilamino-3-(6'-nitro-benzonorbornán-5'-iloxi)-propán-2-ol; 1 -sz- butilamino-3-(6'-nitro-benzonorbornán-5 '-iloxi)-propán-2-ol; 1-izopropilamino -3-(8'-nitro-benzonorbornán-5'-iloxi)- 55 propán-2-ol; (O.p. 85-88 C) l-t- butilamino- 3-(8'-nitro-benzonorbornán-5'-iloxi)-propán-2-ol; 1-sz- butilamino-3-(8'-nitro-benzonorbornán-5'-iloxi)-propán-2-oL 00 14. példa 50 cm3 etilalkoholban és 5 cm' 2n sósavban oldott 1,4 g l-izopropilamino-3-(8'-nitro4',4'-etáno- r,2',3',4'-tetrahidro- 66 naft-5'-iloxi>propán-2-olt atmoszférikus nyomáson, szén hordozóra felvitt 0,2 g 5%-os palládium jelenlétében,hidrogénezünk. A hidrogén elnyelés befejeztével a katalizátort kiszűrjük. A folyadékot kis térfogatra pároljuk be, majd éterrel hígítjuk. 70 Állás közben 265 C°-on (bomlással) olvadó 1-izopropilamino- 3-(8'-amino-r,4'-etáno- l',2',3',4'-tetrahidronaft-5'üoxi)-propán-2-ol-klórhidrát kristályosodik ki. Hasonló módon állíthatjuk elő még a következő vegyületeket is: 76 1-izopropilamino -3-(6'-amino-r,4'-etáno-r,2',3',4'-tetrahidronaft-5'-üoxi) -propán-2-ol; 2 HCl, O.p. 232-235 C°. l-t -butilamino-3-(6'-amino-l',4'-etáno-r,2',3',4'-tetrahidronaft-5'-iloxi) -propán-2-ol; l-t -butilamino- 3-(8'-amino-r,4'-etáno-r,2',3',4'-tetrahidronaft-5'-iloxi) -propán-2-ol; 1-sz- butilamino-3-(8'-amino-r,4'-etáno-r,2',3',4'-tetrahidronaft-5'-iloxi) -propán-2-ol; 1-sz -butilamino-3-(6'-amino-l ',4'-etáno-l ',2',3',4'-tetrahidronaft-5'-iloxi>propán- 2-ol; 1 - izopropilamino-3-(8'-amino-benzonorbomán-5 '-iloxi-) propán-2-ol; 2 HCL Op. 198-200 C°; 1- izopropilamino-3-(6'-amino-benzonorbonián-5'-iloxi)propán-2-oL 2 HCl, O.p. 199-201 C; 15. példa 1 4,6 g 5-(glicid-l'-iloxi)-8-acetamido-l,4-etáno-l,2,3,4-tetrahidronaftalint 30 cm3 toluolban és 15 cm' izopropilaminban leforrasztott csőben 15 órán keresztül 120 C°-on hevítünk. A vegyszer feleslegét és az oldószerek vákuumban eltávolítva, a maradékot megosztjuk dietiléter és 1%-os ammóniumhidroxid oldat között. A szerves réteget vízzel mossuk és szárítjuk. Besűrítés és ezt követő petroléteres hígítás után 157-159 C°-on olvadó l-izopropilamino-3-(8'-acetamido-l ',4'-etáno-l',2\3'.4'- tetrahidronaft-5' -iloxi)propán-2-olt kapunk. (Hozam: 1,8 g) Hasonló módon állíthatjuk elő a következő vegyületeket is: l-t- butilamino-3-(8'-acetamido-l',4'-etano-1',2',3',4',-tetrahidro-naft-5'-iloxi)- propán-2-olt; O.p. 128-130 C°. 1-sz- butilamino-3-(8'-acetamido-r,4'-etáno-r,2',3',4'tetrahidronaft-5'-Uoxi) -propán-2-olt; O.p. 124-127 C°. 1- izopropüamino-3-(6'-acetamido-r,4'-etáno-r,2',3',4'tetrahidronaft-5'-iloxi) -propán-2-ol. O.p. 118-120 C°. 16. példa 3,04 g l-izopropilamino-3-(8'-amino-l',4'-etáno-l',2',3',4' -tetrahidronaft-5'-iloxi) -propán-2-olt 15 cm' alkoholmentes kloroformban és 1,74 g metánszulfonsavanhidridben 24 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forralunk, majd az oldatot bepároljuk. A maradékot izopropUalkoholból kristályosítva 190-191 C°-on olvadó l-izopropilamino-3-(8'-metánszulfonamido-r,4'-etáno-l',2',3',4'-tetrahidronaft-5'-iloxi) -propán-2-olt kapunk. (Hozam: 2,7 g) Hasonló módon állíthatjuk elő még a következő vegyületeket is: l-t- butilamino-3-(8'-metánszulfonamido-l',4'-etáno-1',2' 3 ',4'-tetrahidronaft- 5'-iloxi)-propán-2-ol-metánszulfonát, O.p. 208-210 C. 1 - izopropilamino-3-(8'-metánszulfonamido-benzonor-bornán-5'-iloxi)-propán-2-ol: l-t- butilamino-3-(8'-metánszulfonamido-benzonobomán-5'-iloxi)-propán-2-ol, 1- izopropilamino-3-(8'-etánszulfonamido-r,4'-etáno-l',2',3',4'-tetrahidronaft- 5-'-iloxi)-propán-2-ol; 1- rzopropilamino-3-(8'-izopropánszulfonamido-r,4'-etáno-r,2',3',4'-tetTahidronaft-5'-iloxi)-propán-2-ol. 17. példa 6,2 g 5-íglicid-l'-iloxi)-8-metánszulfonamidp-benzonorbornánt 60 cm' izopropilaminban 8 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forralunk, majd ezt követően szárazra pároljuk. A maradékot vízben oldva az oldat Pj,-ját 1%-os sósavval kb. 7,7-re állítjuk be. 4 x 75 cm3 metilenkloriddal kivonatolunk, majd a szokásos feldolgozás után a maradékot etilacetátpetroléterből kristályosítjuk. 1-izopropilamino-3-(8'-metánszulfonamido-benzonorbornán-5'-iloxi> propán-2-oM kapunk. O.p. = 140-142 C°. Hasonló módon állíthatjuk még elő a következő vegyületeket is: 4
