161572. lajstromszámú szabadalom • Eljárás [1,2,4] -triazolo-[3,2-c] [1,2,4]-triazinonok előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1970. XII. 30. (BA-2518) Elsőbbsége: Német Szövetségi Köztársaság. 1969. XII. 31 P 19 65 739.7 Közzététel napja 1972. V. 28. Megjelent: 1974. V. 20. 161572 Nemzetkőzi otztályozás: C 07 d 55/10, A 01 n 9/20 Feltaláló(k): dr. Dickoré Karlfried vegyész, Leverkusen, dr. Eue Ludwig biológus, Köln, Német Szövetségi Köztársaság. Tulajdonos: Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság. Eljárás (l,2,4)-triazo!o-(3,2-c)( 1,2,4) triazinonok előállítására 1 A találmány tárgya kémiailag új eljárás új 1,2,3,7-tctrahidro- |l,2,4|-triazolo|3,2-c||l,2,4j-triazinon-<7) származékok előállítására, amelyek herbicidekként alkalmazhatók. Ismeretes, hogy 3,7-dihidro-|l,2,4|triazolo|3,2-c|" (l,2,4,|triazinon-(7) származékok, például a 3-benzil-6-fenil-3.7-dihidro- | l,2,4|triazolo|3,2-c||l,2,4|triazinon-(7) keletkezik, ha 3,4-diamino-dihidrotriazinon-(5)-származékokat karbonsavakkal vagy azok anhidridjeivel reagáltatnak (Chem. Ber. 97, 2173-2178. oldalak /1964/). Ezek a dihidro-triazolotriazmonok csak csekély herbicid hatással rendelkeznek. Eddig nem ismeretes eljárás l,2,3,7-tetrahidro-|l,2,4)triazolo|3,2-c||l,2,4|triazinon- (7) vegyületek előállítására. Ismeretes, hogy a 4-amino-3-tioxo-6-metil-2,3,4,5-tetrahidro- l,2,4-triazinon-(5) p-nitroberrzaldehiddel reagáltatva B képletű p-nitro-benzilidén- vegyülethez (Schiff-bázis) vezet, nem pedig a megfelelő C képletű tia-diazolo- triazinonhoz (Periodica Polytechnica Hung. 12259 - 275. oldalak /1968/). Azt találtuk, hogy az I általános képletű új 1,2,3,7-tetrahidro- 11,2,4|triazolo|3,2-c||l,2,4Jtriazinon-(7)vegyületeket kapjuk - ahol R'. jelentése hidrogénatom, adott esetben szubsztituált egyenes vagy elágazott szénláncú alkil-,cikloalkil-, vagy ariigyök, jelentest hidrogénatom vagy adod esetben vsubsztitualt egyenes vagy elágazott széniáncú alkil-, cikloalkil-,gyök, R4 jelentése hidrogénatom, alkil-, aralkilcsoport vagy adott esetben szubsztituált ariigyök - ha II általános képletű 3,4-diamino- 4,5-dihidro-l,2,4-triazinon-(5) vegyületeket ahol R,és R„a fentiekben megadott jelentésűek - III általános képletű oxovegyületekkel reagáltatunk - ahol 10 15 20 25 30 35 Rjés R,a fentiekben megadott jelentésűek - valamely rövidszénláncú alifás karbonsav jelenlétében. Kifejezetten meglepő, hogy a találmány szerinti reakció a fenti módon játszódik le és simán, jó kitermeléssel vezet az l,2,3,7-tetrahidro-|l,2,4|triazolo |3,2-c)-ll,2,4]triazinon-(7) vegyületekhez. Sokkal várhatóbb volt ugyanis, hogy a III általános képletű karbonil-vegyület a/. I íltalános képletű 3,4-diamino-4,5-dihidro-l,2,4-triazinon-(5) vegyületekkel a B képletű Schiff-bázisok képződése közben n agái (Periodica Polytechnica Hung. 12 , 259 - 275. oldalak '1968/) vagy az I általános képletű triazinonok a segédanyagként jelenlevő rövids/énláncú alifás karbonsavval A típusú 3,7-dihidro|l,2,4]triazolo[3,2-c] [1,2,4] triazinön-(7) vegyületek képződése közben reagálnak (Chem. Ber. 97, 2173-2178. oldalak /1964'i A jelen bejelentésben nem igényelt izomer Schiff-bázisokat azonban általában úgy kapjuk, hogy a II és III általános képletű vegyületek kondenzációját erős savak, így ásványi savak vagy szerves szulfunsavak jelenlétében valósítjuk meg. A találmány szerinti eljárás elsőként teszi lehetővé számos új 1,2,3,7-tetrahidro- 11,2,4) triazolol3,2 -c|[ 1,2,41 -triazinonok egyszerű módon megvalósítható előállítását, így értéke^ sen gazdagítja a technikát. Ha a kiindulási anyagokként 4-amino-3- metilamino-6-terc- butil-4,5-dihidro-l,2,4- triazinon-(5)-t és acetont alkalmazunk, a reakció lejátszódását a csatolt rajz szerinti d) reakcióegyenlet szemlélteti A kiindulási anyagként alkalmazott 3,4-diamino-4,5-dihidro-l,2,4-triazinon-(5)-származékokat a (II) általános képlet egyértelműen meghatározza. A (II) általános képletben R,előnyösen 3-5 szénatoroos elágazott alkilgyököt, ciklohexilgyököt vagy egy olyan fenilcsoportot jelent, amely klóratommal lehet helyettesítve. R4 előnyösen metilcsoportot vagy etilcsoportot jelent. 161572