161531. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 11-oxo-A-norprogeszteronok előállítására

3 10153H 4 összetétel: számított: CjoEfesOäBr: C 61,07, H 6,41, Br 20,31% (393,31) talált: C 61,28, H 6,28, Br 21,33% 2. példa 12a-Metoxi-ll-oxo-A-norprogeszteron 500 mg 9«-bróm-ll-oxo-A-norprogeszteronnak 15 ml metanollal készült oldatához hozzáadunk 0,75 ml 2 n nátriummetilátot metanolban, és az oldatot nitrogénatmoszférában szobahőmérsékleten 24 óra hosszat keverjük. Ezután 10%-os vizes ecetsavval közömbösítjük, és kloroformmal extraháljuk. A kloroformos "oldatot vízzel mossuk, nátriumszulfát fölött szárítjuk, és csökkentett nyomás alatt bepároljuk. A maradékot aceton és hexán elegyéből átkristályosítva 280 mg 12a-metoxi-l 1 -oxo-A-norprogeszteront kapunk 163—165° olvadásponttal; [«]« = +142° (kloroatk 227 m(* («; 14 500); T|HM?> formban); X 4:4,20 (e, 3-H); 6,59 (e^ 12/?-H); 6,69 (e, O-Me); 7,92 (e, 21-Me); 8,83 (e, 19-Me); 9,39 (e, 18-Me). összetétel: számított: C21H28O4 (344,44): C 73,22, H 8,19% talált: C 73,35, H 8,30% 3. példa 12a-Hidroxi-l 1 -oxo-A-norprogeszteron 700 mg 9«-bróm-ll-oxo-A-norprogeszteronnak 35 ml dioxánnal és 7 ml vízzel készült oldatához hozzáadunk 14 ml n-nátronlúgot, és a keveréket szobahőmérsékleten nitrogénatmoszférában 2,5 óra hosszat keverjük. Ezután az oldatot 10%-os vizes ecetsavval közömbösítjük, vízzel hígítjuk, 10 35 40 és kloroformmal extraháljuk, a kloroformos oldatot vízzel mossuk, és csökkentett nyomás alatt bepároljuk. A maradékot metanolból átkristályosítva 380 mg 12a-hidroxi-ll-oxo-A-norpro~ geszteront kapunk 253—255° olvadásponttal; [«]22 = -1-130° (kloroformban), X^x

227 ny* (* : 16 900), T »ggj- :4,21 (e, 3-H); 5,46 (d, J = 3,5, 12ct-OH); 6,06 (d, J = 3,5, 12/í-H); 7,80 (e, 21-Me); 8,67 (e, 19-Me); 9,39 (e, 18-Me). összetétel: számított: C20H26O4 (330,41): C 72,70, H 7,93% talált: C 72,55, H 8,04% 15 20 25 Szabadalmi igénypont Eljárás az I általános képletű új szubsztituált 11-oxo-A-norprogeszteronok előállítására — ebben a képletben R hidrogénatomot, a-hidroxilcsoportot vagy 1—4 szénatomos a-alkoxi-csoportot jelent és X — amennyiben R jelentése hidrogénatom — halogénatomot, egyébként hidrogénatomot képvisel — azzal jellemezve, hogy egy II általános képletű 9a-halogén-ll/?-hidroxi-A-norprogeszteront — ebben a képletben Hal halogénatomot jelent — egy oxidálószerrel reagáltatva átalakítunk egy olyan I általános képletű vegyületté, amelynek képletében R hidrogénatomot és X halogénatomot jelent, majd az így kapott terméket kívánt esetben a) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R 1—4 szénatomos alkoxicsoportot és X hidrogénatomot jelent, egy 1—4 szénatomos alkálialkoxiddal reagáltatjuk, vagy b) olyan I általános képletű vegyület előállítására, amelynek képletében R hidroxilcsoportot és X hidrogénatomot jelent, egy alkálifémhidroxiddal reagáltatjuk. 1 lapon 2 képlet A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. Győr-Sopron megyei Nyomdavállalat, Győr 73.21799