161504. lajstromszámú szabadalom • Eljárás azido-izotiazolok előállítására

161504 Hasonlóképpen eljárva kapjuk a 3-bróm-5--azido-izotiazol-4-karbonitrilt halványsárga kristályok alakjában; bomlás 62 C°-on. 2. példa 5 a) 404 g 3,5-di-(metiltio)-izotiazol-4-karbonitrilt 3,5 liter etanolban 260 g 80%-os hidrazinhidráttal 6 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forralunk, majd ezt követően éjszakán át io állni hagyjuk. Ezután kikristályosítjuk, a reagálatlan kiindulási, anyagot kiszűrjük és a szűrletet 20 liter vízzel elkeverjük. A kivált kristályos terméket leszűrjük, szárítjuk, 500 ml benzolban szuszpendáljuk és újra leszűrjük. Tiszta 15 3-metiltio-5-hidrazino-izotiazol-4-karbonitril marad vissza: olvadáspontja 171—173 C°. 61 g 3-metiltio-5-hidrazino-izotiazol-4-karbonitrilt 500 ml jégecetben szuszpendálunk. Keverés és jeges vízzel való hűtés közben 27,2 g nát- 20 riumnitrit 120 ml vízzel készített oldatát csepegtetjük hozzá oly módon, hogy a hőmérséklet 20 C° és 23 C° között maradjon. Ezt követően az elegyet további 15 percen át keverjük, 500 ml jeges vízbe Öntjük és a kivált anyagot le- 25 szűrjük. Az így kapott 3-metiltio-5-azido-izotiazol-4-karbonitrilt izopropanolból átkrístályosítjuk; olvadáspont 98—100 C°. Hasonlóképpen eljárva kapjuk az alábbi vegyületeket: 30 3-metilszulfonil-5-azido-izotiazol-4-karbonitril, olvadáspont: 128—130 C°, 3-metilszulfinil-5-azido-izotiazol-4-karbonitril, olvadáspont: 108—114 C°. 3-etíltio-5-azido-izotiazol-4-karbonitril, olvadás- 35 pont;. 54—56 C°, 3-etilszulfonil-5-azido-izotiazol-4-karbonitril, bomlás: 95 C°-tól, 3-n-propiMo-5-azido-izotiazol-4-karbonitril, olvadáspont: 28—30 C°, 40 3-n-propilszulfonil-5-azido-izotiazol-4-karbo-^ nitril, bomlás: 91 C°-tól, 3-izopropiltio-5-azido-izotiazol-4-karbonitril, olvadáspont: 60—62 C°, 3-izopropilszulfonil-5-azido-izotiazol-4-karbo- 45 nitril, bomlás: 102 C°-tól, 3-n-amiltio-5-azido-izotiazol-4-karbonitril, sárga olajszerű anyag, nem desztillálható, 3-n-hexiltio-5-azido-izotiazol-4-karbonitril, sárga olajszerű anyag, nem desztillálható, 50 3-n-oktiltio-5-azido-izotiazol-4-karbonitril, sárga olajszerű anyag, nem desztillálható, 3-n-dodeciltio-5-azido-izotiazol-4-karbonitril, sárga olajszerű anyag, nem desztillálható, 3-benziltio-5-azido-izotiazol-4-karbonitril, ol- 55 vadáspont: 94—95 C°, 3-(2-feniletiltio)-5-azido-izotiazol-4-karbonitril, 3-(2-klórbenziltio)-5-azido-izotiazol-4-karbonitril, olvadáspont: 94—95 C°, 3-(4-klórbenziltio)-5-azido-izotiazol-4-karbo- 60 nitril, olvadáspont: 64—67 C°, 3-(3,4-diklórbenziltio)-5-azido-izotiazol-4-karbonitril, olvadáspont: 84—86 C°, 3-(4-nitrobenziltio)-5-azido-izotiazol-4-karbonitril, bomlás: 97—104 C°. v

65 b) 32 g 5-amino-3-klór-izotiazol-4-karbonitrilt 200 ml jégecetet és 20 ml koncentrált kénsav elegyébe keverünk és 14 g nátriumnitrit 40 ml vízzel készített oldatával diazotáljuk. 15 perc múlva a jéghideg oldathoz 14 g NaN3

30 ml vízzel készített oldatát adjuk. Több órán át tartó keverés után a nitrogénfejlődés megszűnik. A reakciőelegyet éterrel többször extraháljuk. Az éteres fázist nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és vízzel mossuk. Nátriumszulfáttal végzett szárítás után az étert vákuumban lepároljuk és a maradékot izopropanolból átkristályosítjuk, ekkor 3-klór-5-azido-izotiazol-4-karbonitrilt kapunk 87 C° olvadásponttal (bomlás). Az alábbi példák a mikrobaölő szerek előállítását szemléltetik. 3. példa Puder Sterilizált tejcukrot finoman eloszlatott 3--klór-5-azido-izotiazol-4-karbonitrülel 0,25%-os készítménnyé keverünk össze. 0,3 % 9,0 % 3,0 % 2,0 % 2,0 % 2,0 % 0,1 % 9,5 % 30,0 % 0,07% 0,03% 3,0 % 39,0 % 4. példa Krém 3-klór-5-azido-izotiazol-4-karbonitril Cetilalkohol Sűrűn folyó parffinolaj Glicerinmonosztearát Propilénglikolmonosztearát Glicerin Finoman eloszlatott kovasav Vazelin Polioxietilénszorbitánmonopalmitát p-hidroxibenzosavmetilészter p-hidroxibenzoesavpropilészter Propilénglikol Víz 5. példa Kenőcs 3-klór-5-azidö-izotiazol-4-karbonitril Cetilalkohol Vízmentes gyapjúzsír Sűrűn folyó paraffinolaj Fehér vazelin 6. példa Krém 3-Metiltio-5-azido-izotiazol-4-karbonitril Cetil és oktadecilalkohol elegy Fehér vazelin Sűrűn folyó paraffinolaj 3'0 Növényi alapú, semleges, kis viszkozitású olaj (triglicerid-elegy) 2,0 Polioxietilénszorbitánmonopalmitát 6,0 % Glicerinmonosztearát 3,0 % 0,25% 3,0 % 1,0 % 15,0 % 81,0 % % 0,5 9,0 % 32,0 % '/o %