161504. lajstromszámú szabadalom • Eljárás azido-izotiazolok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1970. I. 28. (ME—1178) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1969. I. 29. (P 19 04 241.2) Közzététel napja: 1972. II. 28. Megjelent: 1973. XI. 30. 161504 Nemzetközi osztály: C 07 d 91/02 few» I t ^'-lüium-**' Feltalálók: dr. Joos Alfred vegyész, dr. Wirtz Walter biológus, Darmstadt, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: E. Merck Aktiengesellschaft cég, Darmstadt, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás azido-izotiazolok előállítására A találmány tárgya eljárás azido-izotiazolok, valamint az azokat tartalmazó antimikrobiális szerek előállítására. A 67 276 sz. keletnémet szabadalmi leírás növényvédelemben fungicidként alkalmazható 5 izotiazol-^származékokat ismertet. Azt tapasztaltuk, hogy az I általános képletű új azido-izotiazolok — ahol R halogénatomot, vagy —SR 1 csoportot jelent, 10 ahol R1 egyenes vagy elágazott szénláncú, legfeljebb 12-szénatomos alkilcsoportot vagy valamely, adott esetben a gyűrűben —N02 csoporttal és/vagy halogénatommal helyettesített ben- 15 zil-csoportot képvisel, vagy R SOR2 vagy S0 2 R 2 csoportot jelent, ahol R2 egyenes vagy elágazott szénláncú legfeljebb 4-szénatomos alkilcsoportot képvisel — jó baktérium és gombaölő tulajdonságokkal ren- 20 delkeznek. Ha az I általános képletű vegyületekben az R gyök egy R1 gyökkel szubsztituált merkapto-, szulfinil- vagy szulfonilcsoportot jelent, R1 gyökként különösen a metil-, etil-, n-propil-, 25 izopropil-, 1- vagy 2-n-butil-, izobutil-, tercbutil-, n-amil-, izoamil-, hexil-, heptil-, oktilgyokök, valamint ezeknek a gyököknek az izomerjei és hosszabb szénláncú, legfeljebb 12-szénatomos homológjai jönnek szóba. 30 Ha az Rí gyök jelentése aralkilcsoport, különösen jelentősek az alábbiak: benzil-, 4-nitrobenzil-, 2,4-dinitrobenzil-, 4-fluorbenzil-, 2-, 3- és 4-klórbenzil-, 2,4-, 3,4- és 2,6-diklórbenzil-, 4-brómbenzilcsoport. Azok közül az I általános képletű vegyületek közül, amelyekben az R gyök jelentése valamely halogénatom, előnyösek a 3-klór- és a 3--bróm-5-azido-izotiazol-4-karbonitril. Az R gyök itt általában jód- vagy fluoratomot is jelenthet. Az I általános képletű azido-izotiazolokat egyszerű módon állíthatjuk elő, pl. úgy, hogy a megfelelő 3-R-5-Y-izotiazol-4-karbonitrileket valamely fémaziddal, különösen nátrium- vagy káliumaziddal reagáltatjuk. Y valamely halogénatomot, előnyösen klór- vagy brómatomot vagy egy diazóniumkationt jelent. A heterociklusos vegyületek ilyen nukleofil szubsztitúcióinak reakciókörülményei ismertek. Különösen előnyös, ha a reakcióhoz poláris oldószereket, így pl. vizet, rövidszénláncú alifás alkoholokat, így különösen metanolt és etanolt, dimetilformamidot, dimetilszulfoxidot, ketonokat, így pl. acetont, ciklusos étereket, így dioxánt és tetrahidrofuránt vagy ezeknek az oldószereknek az elegyeit használjuk. A reakcióhőmérséklet nem emelkedhet 50 C° fölé, célszerűen 0 C° és 35 Cc közötti tartományban dolgozunk. 161504
