161471. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogén-helyettesített szulfamoil-benzolok szukcinimido-származékainak előállítására

15 Elemzés: Számított: C = 52,09% H = 4,64% Cl = 9.62% N = 7,59% Talált: C = 52,05% H = 4,75% Cl = 9,79% N = 7,57% 22. példa l-(a-Fenü-szukcínimido)-3,5-diklór-4-szulfamoü-benzol 12,0 g 3,5-diklórszulfanilamidot és 9,6 g fenil-borostyánkősavat gondosan összekeverünk, és a keveréket autoklávban nitrogénatmoszférában 8 órán át 220 C°-on tartjuk. Az elegyet lehűtjük, 1:3 arányú kloroform-éter elegyben oldjuk, és az oldatot 6x40 ml 5 n sósavoldattal, 50 ml vízzel, 5x50 ml 1 n nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és 50 ml sóoldattal extraháljuk. A sóoldatos kivonatot 300 ml kloroform-éter eleggyel extraháljuk. A szerves oldatokat egyesítjük, nátriumszulfát fölött szárítjuk, szűrjük és vákuumban bepároljuk. A 11,6 g barna, gyantás maradékot 330 g szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként 1:2 arányú kloroform-éter elegyet alkalmazunk. A következő frakciókat különítjük el: 1. frakció: 500 ml sötétbarna gyantás anyag (elönt j ük) 2. frakció: 1000 ml sárga gyantás anyag 3. frakció: 1000 ml ibolyaszínű olaj (elöntjük) A 2. frakciót aktív szénnel derítjük, és a terméket etilacetát és hexán elegyéből kristályosítjuk. 1,1 g, 164—170 C°-on olvadó terméket kapunk, amelyet analízis céljára etilacetáthexán elegyből átkristályosítunk. 0,9 g, 180—182 C°-on olvadó terméket kapunk. Elemzés: Számított: C = 48,18% H = 3,03% Cl = 17,79% N = 7,02% Talált: C = 48,09% H = 3,10% Cl = 17,61% N = 7,18% 23. példa l-(a-Pentü-szukcinimido)-2-klór-4-szulfamoü-benzol 1,6 g pentil-borostyánkősav és 1,7 g 2-klór-4--szulfonamido-anilm elegyét 40 percig 200 e'en tartjuk. Az elegyet lehűtjük, a sötétbarna szilárd tömeget éterben oldjuk, és az oldatot 2 n sósavoldattal és 1 n nátriumhidrogénkarbonát-oldattal mossuk. Az éteres oldatot ezután vízzel mossuk, aktív szénen szűrjük, nátriumszulfát fölött szárítjuk és bepároljuk. 1,4 g halványsárga olajos terméket kapunk. Éter és petroléter elegyéből végzett átkristályosítás után 0,95 g csaknem fehér kristályos terméket kapunk, o. p.: 132—134 C°. A terméket elemzés céljára éter és petroléter elegyéből ötször átkristályosítjuk. 135—139 C°-on olvadó kristályokat kapunk. Elemzés: Számított: C = 50,25% H = 5,34% N = 7,85% Talált: C = 50,78% H = 5,46% N = 7,82% 16 24. példa l-(a-Heptil-szukcinimido)-2-klór-4-szulfamoü-benzol 10,0 g heptil-borostyánkősav és 10,5 g 2-klór-5 -4-szulfonamido-anilin elegyét 170 C°-on tartjuk a vízgőzledesztillálás befejeződéséig. A reakcióelegyet 300 ml etilacetátban oldjuk, és az oldatot 2x100 ml 2 n sósavoldattal, 2x100 ml 1 n nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és 2x100 10 ml vízzel extraháljuk. Az etilacetátos oldatot nátriumszulfát fölött szárítjuk, aktív szénen szűrjük és bepároljuk. A kapott 14,8 g halványsárga olajat 300 ml éterben oldjuk, és az oldatot aktív szénen szűrjük. Az éteres szűrlethez 15 petrolétert adunk, és az edény falát üvegbottal kapargatjuk. 4,2 g fehér, 122—125 C°-on olvadó kristályos terméket kapunk. A terméket éter és petroléter elegyéből háromszor átkristályosítjuk. 2,2 g hófehér kristályos terméket ka-20 punk, o. p.: 124—127 C°. A kapott termék mintáját elemzésnek vetjük alá. Elemzés: Számított: C = 52,83% H = 6,00% N = 7,25% Talált: C = 52,61% H = 6,07% N =7,25% 25 25. példa l-(a-Fenil-szukcinimido)-2-klór-4-N-acetil-szulfamoil)-benzol 7,3 g 3-klór-4-(a-fenil-szukcinimido)-benzol-30 szulfonamid, 3,2 g piridin és 35 ml ecetsavanhidrid elegyét 2,5 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd vákuumban bepároljuk. A kapott 10,9 g barna szemcsés terméket etilacetátban oldjuk, az oldatot 2 n sósavoldattal, majd 35 vízzel' mossuk, nátriumszulfát fölött szárítjuk és bepároljuk. 8,1 g halványdrapp szilárd habot kapunk, o. p.: 103—115 C°. A termék mintáját vízből háromszor átkristályosítjuk, és a kapott, 110—115 C°-on olvadó anyagot elemzésnek vet-40 jük alá. Elemzés: Számított: C = 53,18% H = 4,46% N = 6,83% Talált: C = 52,90% H = 3,83% N = 6,99% 45 26. példa l-(a-n-Hexü-szukcinimido)-2-klór-4-szulfamoil-benzol 2,0 g n-hexil-borostyánkősav és 2,0 g 3-klór-50 -szulfanilamid elegyét olajfürdőn addig melegítjük, amíg az elegyből több vízgőz már nem desztillálható le. Az elegyet lehűtjük, a kapott barna, szemcsés terméket 100 ml etilacetátban oldjuk, az etilacetátos oldatot 2x50 ml nátrium-55 hidrogénkarbonát-oldattal, 2x50 ml 2 n sósavoldattal és 2x50 ml vízzel mossuk, majd aktív szénen forrón szűrjük és nátriumszulfáton szárítjuk. Az etilacetátot lepároljuk, és a sárgás olajos maradékot éterben oldjuk. Az oldatot 60 aktív szénen szűrjük, térfogatának felére betöményítjük, majd szárazjég-fürdőn petroléterrel elegyítjük. 0,5 g hófehér kristályos terméket kapunk, o. p.: 126—130 C°. Éter és petroléter elegyéből végzett kétszeri átkristályosítás után 65 132—135 C°-on olvadó terméket kapunk. 8