161436. lajstromszámú szabadalom • N-izopropil-0-etil-0-fenil-foszforsavészteramidokat tartalmazó nematocid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására

3 161436 4 szénhidrogénnel, előnyösen benzollal kirázzuk, a szerves fázist elválasztjuk, szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. A találmány szerinti eljárással előállítható termékek, amint a fentiekben már említettük, kitűnő nematocid tulajdonságokat mutatnak és a melegvérű állatokra nézve csak kevéssé mérgezőek, ezért nematodák, különösen fitopatogén nematodák irtására használhatók. Ide tartoznak lényegében a levélférgek (Aphelenchoides), így a krizantémféreg (A. ritzemabosi), az eperféreg (A. frogariae és a rizsféreg (A. oryzae), a szárférgek (Ditylenchus, pL a lucernaféreg (D. dipsaci), a gyökérférgek (Meloidogyne), így a homokhurféreg (M. arenaria) és a gyökérrontó féreg (M. incognita), a külső élősködő férgek (Heterodera), pL a burgonyaféreg (H. rostochiensis) és a répaféreg (H. schachtii), valamint a szabadon élő gyökérférgek, pL a Pratylenchus, Paratylenchus, Rotylenchus, Xiphinema és Radopholus nemei Ezenkívül az új N-izopropil-O-etil -O-fenilfoszforsavészteramidok jó inszekticid, akaricid és szisztémikus tulajdonságokkal rendelkeznek és fitotoxicitásuk csekély. A felhasználási célnak megfelelően az új hatóanyagokat a szokásos készítményekké alakíthatjuk, így oldatokká, emulziókká, szuszpenziókká, porokká, pasztákká és szemcsékké. Ezeket ismert módon állítjuk elő, pl. úgy, hogy a hatóanyagokat vivőanyagokkal, azaz folyékony oldószerekkel és/vagy szilárd hordozóanyagokkal összekeverjük, és adott esetben felületaktív szereket, így emulgeáló- és/vagy diszpergálószereket is alkalmazunk, ha vivőanyagként vizet használunk, adott esetben valamely szerves oldószert alkalmazhatunk segédoldószerként. Folyékony oldószerként lényegében szóba jönnek az aromás szénhidrogének, pl. xilol és benzol, klórozott aromás szénhidrogének, pL klórbenzolok, paraffinok, pl. ásványolaj frakciók, alkoholok, pL metanol és butanol, erősen poláris oldószerek, így dimetilformamid és dimetilszulfoxid, valamint a víz; szilárd hordozóanyagként a természetes kőlisztek, pL kaolin, agyagföld, talkum és kréta, szintetikus kőlisztek, pl. nagy diszperzitisú kovasav, szilikátok, emu lg eá torként a nem ionogén és anionos emulgeátorok, így a polioxietilénzársavészterek, polioxietilénzsíralkoholéterek, így pL az alkilorilpoüglikoléterek,alkilszulfonátok és arilszulfonátok, diszpergálószerként pL a lignin, szulfitszennylugok és metilcellulóz. A találmány szerinti hatóanyagok a készítményekben előfordulhatnak egyéb ismert hatóanyagokkal összekeverve is. A készítmények általában 0,1 - 95 súry%, előnyösen 0,5 - 90 súly% hatóanyagot tartalmaznak. A hatóanyagkoncentrációkat széles határokon belül változtathatjuk. Általában 0,00001 -20%-os, előnyösen 0,01 -5%-os koncentrációkat alkalmazunk. A hatóanyagokat önmagukban, készítményeik alakjában vagy az azokból készített felhasználási formák, így alkalmazásra kész oldatok, emulgeálható koncentrátumok, emulziók, szuszpenziók, nedvesíthető porok, paszták, oldható porok, porozószerek és szemcsék alakjában használhatjuk fel. Az alkalmazás a szokásos módon történik, pl. öntözéssel, permetezéssel ködösítéssel, porlasztással, füstöléssel, szórással, porozással stb. A találmány szerintihatóanyagok hatásának bemutatására az alábbi példát adjuk meg. A példa Határkoncentráció-próba Teszt-nematoda: Meloidogyne incognita Oldószer: 3 súlyrész aceton Emulgeátor: 1 súlyrész alkilarttpoüglikoléter Célszerű hatóanyagkészítmény előállítása céljából 1 súlyrész hatóanyagot összekeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel, hozzáadjuk a megadott mennyiségű emulgeátort és a koncentratumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk. A hatóanyagkészítményt jól összekeverjük a teszt-nematodákkal erősen megfertőzött talajjal. Ennek során a készítmény hatóanyagkoncentrációja gyakorlatilag nem játszik szerepet, csak a talaj térfogategységére eső hatóanyagmennyiség a döntő, amelyet ppm-ben adunk meg. A talajt cserepekbe töltjük, salátát vetünk bele és a cserepeket 27 C° melegházi hőmérsékleten tartjuk. Négy hét murva meghatározzuk a salátagyökerek nematoda-fertőzöttségét és %-ban meghatározzuk a hatóanyag 6 hatékonysági fokát. 100% a hatékonysági fok, ha a fertőzöttség teljesen elkerültük, és 0 %, ha a fertőzöttség éppen olyan nagy, mint a kezeletlen, azonban éppen úgy megfertőzött talajba vetett kontrollnövényeken. A hatóanyagokat felhasznált hatóanyagmennyiségeket és 10 a kapott eredményeket az alábbi táblázatban adjuk meg. Hatóanyag- Hatóanyag- Pusztulásiképletszáma koncent- fok (%) 15 ráció (ppm) IV 2,5 100 1.25 80 0.624 0 V 5 100 2,5 85 1,25 30 0,625 0 VI 100 100 (ismert) 50 98 25 50 VII 100 100 (ismert) 50 95 25 50 VIII 300 100 (ismert) 100 20 50 0 IX 40 98 (ismert) 20 80 10 50 5 0 40 A VI-IX képkstű vegyületeket az 1 121 882 sz. NSZK-beli közzétételi írat és a 2 761 806 sz. USA szabadalmi leírás ismerteti. A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 45 l.példa 85 g 3-metil-4-metilszulfoxilfenolt 500 cm3

acetonitrilben összekeverünk 75 g káliumkarbonáttal és 93 g N-izopropil-O-etil-foszforsavamidkloriddal. A reakcióelegyet 3 órán 60 keresztül 60 C°-on keverjük, majd vízbe öntjük, benzollal kirázzuk, a benzolos fázist elválasztjuk és bepároljuk. így 100 g N-izopropü-O-etil -(3 -metil-4- metilszulfoxil- fenil)- foszforsavésztert kapunk, a hozam az elméleti hozam 63%-a; nn

19 = 1,5274. 55 2. példa 93 g 3-metil-4- metilszulfonil-fenolt 500 cm3

acetonitrilben összekeverünk 75 g káliumkarbonáttal és 93 g N-izopropil-O-etil- foszforsavamidkloriddal. Ezt követően a reakció-60 elegyet három órán keresztül 60 - 70 C°-on melegítjük, majd vízbe öntjük, benzollal kirázzuk, a benzolos fázist elválasztjuk, szárítjuk és bepároljuk. így 140 g N-izopropilrO- etü-O(3-metil-4 metilszulfonil-fenil) -foszforsavésztert kapunk, amely 77 C°-on olvad. 65 A kiindulási anyagokként alkalmazott 3 -metil- 4- metilszulfoxil-, ÜL - szulfonil-fenolokat pl. az alábbi módon állíthatjuk elő. a) 462 g,l,2 1 metanolban és 15 cm3

kénsavban oldott 3-metil- 4-metilmerkaptofenolt 20 -40 C° hőmérsékleten 70 összekeverünk 300 cm3

35%-os hidrogénperoxiddaL Ezt követően a reakciólegyet fél órán keresztül 60 C° -on melegítjük, a kénsavat kalciumkarbonáttal semlegesítjük, majd az elegyet szűrjük, a szürletből az oldószert lepároljuk és a maradékot átkristályosítjuk. így 380 g X képletű 76 vegyületet kapunk, amely 123 C°- on olvad.