161435. lajstromszámú szabadalom • Eljárás foszfor-(foszfon)- ill. tionofoszfor-(foszfon)-savészterek, -észteramidok, ill. -diamidok előállítására, valamint az azokat tartalmazó inszekticid, akaricid és fungicid szerek
SZABADALMI 161435 MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG LEÍRÁS •aíÉ^feiiiu Nemzetközi OMtélyozét: wPBfw A 01 n 9/36, C 07 f «5§rap Bejelentés napja: 1970. V. 29. (BA-2418) ^^ Elsőbbsége: Német Szövetségi Köztársaság, 1969. V. 30. (P 19 27 643.8) V ORSZÁGOS Közzététel napja: 1972. II. 28. TALÁLMÁNYI HIVATAL — _ Megjelent: 1974.1. 15. Feltaláló(k): Tateho Hiroo vegyész, Leverkusen, dr. Schmidt Karl-Josef vegyész, Wuppertal-Volwinkel, dr. Hammann Ingeborg biológus, Köln, dr. Stendel Wilhelm biológus, Wuppertal-Vohwinkel, dr. Homeyer Bernhard vegyész, Opladen, Német Szövetségi Köztársaság. Tulajdonos: Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás foszfor-(foszfon)-, ill. tionofoszfor-(foszfon)- savészterek, -észteramidok, ill. -diamidok előállítására, valamint az azokat tartalmazó inszekticid, akaricid és fungicid szerek 1 A találmány új foszfoi (foszfon)-, ill. tionofoszfor-(foszfon)-savészterek, -észteramidok, ill. -diamidok előállítási eljárására, valamint az azokat tartalmazó inszekticid, akaricid és fungicid szerekre vonatkozik. Ismeretes, hogy a 2-oxipiridin (tio)-foszfonsavésztere, és a 6 2-oxi-3-cián-6-metil -piridin O-etü-fenil- tionofoszfonsavésztere inszekticid, akaricid, ill. nematocid tulajdonságokkal rendelkezik (1 058 457 sz. angol szabadalmi leírás és 13 079/63 és 16 297/64 sz. közzétett japán szabadalmi bejelentések). Ezzel szemben az irodalomból nem tűnik ki, hogy az 10 ezekben ismertetett vegyületek speciális levéltetű pusztító, és lárvaölő hatással is rendelkeznek-e. Azt találtuk, hogy az(I) általános képletű új foszfor-(foszfon)-, ill. tionofoszfor- (foszfon)- savészterek, -észteramidok, ill. - diamidok erős inszekticid, akaricid és fungicid, kiilö- 15 nősen levéltetű pusztító és lárvaölő tulajdonságokat mutatnak. A fenti képletben R2 árucsoportot, ill. egyenes vagy elágazott szénláncú, 1-6 szénatomos alkilgyököt jelent, R3 hidrogénatomot vagy metücsoportot képvisel, R és R, 20 jelentése egyenes vagy elágazott szénláncú 1-6 szénatomos alkilgyök, Rt ezenkívül alkoxi-, mono- vagy dialkilamino-csoportot jelent, mimellett Rí árucsoportot is képviselhet, abban az esetben, amikor R2 ariigyököt vagy egy egyenes vagy elágazott szénláncú 2-6 szénatomos alkilcsoportot 26 jelent, X oxigén- vagy kénatomot képvisel és Y jelentése oxigénatom, monoalkilamino- vagy -NH-csoport. Azt találtuk továbbá, hogy az új (tiono)- foszfor- (foszfon)-savésztereket, -észteramidokat, ill. -diamidokat kapjuk, ha (II) általános képletű 2-oxi-3-cián- piridin-származékokat 30 (III) általános képletű (tiono)-foszfor- (foszfon)-savdiamido-, -észteramid- vagy -észterhalogenidekkel reagáltatunk vagy (IV) általános képletű 2-halogén-3-cián- piridin-származékokat (V) általános képletű (tiono)-foszfor- (foszfon)- savakkal, ill. azok sóival hozunk reakcióba adott esetben savmeg- 35 kötőszer jelenlétében. A fenti (II-V) általános képletekben R, R,, R2 , R 3 , X és Y a fentiekben megadott jelentésűek. Hal klór- vagy brómatomot jelent és M jelentése hidrogén-, nátrium- vagy káliumatom, ill. ammóniumcsoport. A találmány szerinti eljárással előállítható (tiono Hoszfor(foszfon)-savészterek, -észteramidok, ül. -diamidok meglepő módon nagyobb inszekticid, akaricid és fungicid, különösen levéltetű pusztító és lárvaölő hatást mutatnak, mint a hasonló szerkezetű és hasonló hatásirányú vegyületek, mint az ismert 3-oxipiridin (tio)-foszfonsavészterci és a 2-oxi-3-cián- 6-metil^ piridin Oetil-feniltiofoszfon-savésztere. A találmány szerinti hatóanyagok tehát a technikát gazdagítják. Ha kiindulási anyagokként 2-hidroxi-3-cián- 6-metilpiridint és 0,0-dipropilfoszforsavészterkloridot alkalmazunk, a reakció lejátszódását a csatolt rajz szerint A) reakcióegyenlet szemlélteti. Az (I) általános képletű vegyületek előállítására kiindulási anyagokként alkalmazott foszforsav-származékokat, ill. 3 -ciánpiridineket a (III) és (V), ill. (II) és (IV) általános képletek egyértelműen meghatározzák. Ezekben a képletekben R2 előnyösen fenilgyököt, ill. egyenes vagy elágazott szénláncú 1-4 szénatomos alkilgyököt, pl. metil-, etil-, n- vagy izopropil-, n-, izo-, szék,- vagy terc.-butilcsoportot jelent. R és Rí előnyösen egyenes vagy elágazott szénláncú 1-4 szénatomos alkil-gyököket képviselnek, mimellett Rí ezenkívül 1-4 szénatomos alkoxi-, monovagy dialkilaminocsoportot is jelenthet. Rt előnyösen fenilgyököt is jelenthet, abban az esetben, ha R2 fenilgyököt vagy egyenes vagy elágazott szcnláncú 2-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel, Y előnyösen oxigénatomot, rövidszénláncú monoalkilaminocsoportot vagy -NH-csoportot jelent. A kiindulási anyagként alkalmazható II., ill. (IV) általános képletű-3-ciánpiridinek példáiként az alábbiakat nevezzük meg: az 5,6-dimetil-, 6 -metil-, etil-, -n-propil-, 161435
