161427. lajstromszámú szabadalom • Eljárás akrilnitril-származékok előállítására

13 14 nátriummetoxid elegyét 2,5 órán át 95 °C-on tartjuk. A reakcióelegyet 25 °C-ra hűtjük, és 40 ml izopropanollal és 60 ml vízzel elegyítjük. A kristályosodás megindulása után az elegyhez további 200 ml vizet adunk. Az elegyet 5 °C-ra hűtjük, a kristályos /?-anilino-a-3,4-dimetoxi-benzil-akrilnitrilt összegyűjtjük, és 1:1 arányú hideg vízázopropanol eleggyel mossuk. 99 g (61%) terméket kapunk, amely denaturált etanolos átkristályosítás után 153—154 °C-on olvad. 5. példa 45 g piperonaldehid, 52 g /S-anilino-propionitril és 96 ml dimetilszulfoxid elegyét 120 °C-ra melegítjük, és az elegyhez 5 perc alatt 2,5 g nátriummetoxid 12 ml metanollal készített oldatát adjuk. Az elegyet 1 órán át 115—120 °C-on tartjuk, majd jeges vízbe öntjük. A gumiszerű csapadékot dekantálással elkülönítjük és 2x100 ml vízzel mossuk. A csapadékhoz 100 ml metanolt adunk, és az elegyet teljes oldódásig melegítjük. Az oldatot 5 °C-ra hűtjük, a kristályos ^-anilino-a-piperonil-akrilnitrilt összegyűjtjük, hideg metanollal, éterrel és pentánnal mossuk. A terméket metanolból átkristályosítjuk. 45 g 150,5—151 °C-on olvadó terméket kapunk. 6. példa A 3. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy 78 g 3,4-dimetoxi-5--bróm-benzaldehidből indulunk ki. 62 g /?-anilino-a-3,4-dimetoxi-5-bróm-benzil-akrilnitrilt kapunk, o. p.: 151—154 °C. 7. példa 5.4 g nátriummetoxid és 50 ml t-butanol elegyéhez lassú ütemben 20 g 3,4,5-trimetoxibenzaldehid és 17,5 g A-(p-metilanilino)-propionitril 50 ml dimetilszulfoxiddal készített oldatát adjuk. Az elegyet 1 órán át 45 °C-on keverjük, majd az etanolt vákuumban, max. 50 °C-os fürdőhőmérsékleten lepároljuk. Az elegyet jeges vízbe öntjük, a nyersterméket elkülönítjük és 100 ml metanolból átkristályosítjuk. 30 g /í-(p-metilanilino)-a-3,4,5-trimetoxi-benzil-akrilnitrilt kapunk, o. p.: 150—151 °C (metanolos átkristályosítás után). 8. példa A 7. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy /?-(p-metilanilino)-propionitril helyett 20 g /?-(p-klóranilino)-propionitrilből indulunk ki. Metanolos átkristályosítás után 24 g, 172—173 °C-on olvadó /?-(p-klóranilino)-a-3,4,5-trimetoxi-benzil-akrilnitrilt kapunk. 9. példa A 7. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy /?-(p-metilanilino)-propionitril helyett 19,5 g /?-(p-metoxianilino)-propionitrilből indulunk ki. Metanolos átkristályosítás után 11 g, 125—126 °C-on olvadó ^-(p-metoxianilino)-a-3,4,5-trimetoxi-benzil-akrilnitrilt kapunk. 10. példa 18 g 2-metil-4,5-dimetoxibenzaldehid, 35 ml dimetilszulfoxid, 1,0 g nátriummetoxid és ,#~anilino-propionitril elegyét 1,5 órán át 95 °C-on tartjuk. Az elegyet 150 g jeges vízbe öntjük, és a kivált szilárd terméket dekantálással elkülönítjük. A nyersterméket 100 ml metanolból átkristályosítjuk, és a kapott /?-anilmo-a-(>2-metil-4,5-dimetoxibenzil)-akrilnitrilt metanollal és hexánnal mossuk. 19 g terméket kapunk, o. p.: 117—119 °C (etanolos-metanolos átkristályosítás után). 11. példa 25 g p-benziloxibenzaldehid, 22 g /?-anilino-propionitríl és 25 ml dimetilszulfoxid elegyét 95 °C-ra melegítjük, és az elegyhez 1 g nátriummetoxid 20 ml dimetilszulfoxiddal készített szuszpenzióját adjuk. Az adagolás alatt az elegy 105 °C-ra melegedik. Az elegyet 1,5 órán át 125— 130 °C-on tartjuk, majd 500 ml jeges vízbe öntjük, és a kivált szilárd anyagot összegyűjtjük és dekantálással mossuk. A nyersterméket hideg etanolban feliszapoljuk. 27 g /?-anilino-a-(p-benziloxibenzil)-akrilnitrilt kapunk. 12. példa 47 g /?-morfolino-propionitril, 2 g nátriummetoxid és 40 ml dimetilszulfoxid elegyét 65 °C-ra melegítjük, és az elegyhez lassan 50 g 3,4,5-trimetoxibenzaldehid 40 ml dimetilszulfoxiddal készített oldatát adjuk. Az elegy 70—75 °C-ra melegedik. 3 perc elteltével az elegyet 30 °C-ra hűtjük, és 30 ml izopropanolt, majd zavarosodásig vizet adunk hozzá. Az elegyet beoltjuk, és a kristályosodás megkezdődése után 80 ml vízzel elegyítjük. A kristályos /?-morfolino-a-3,4,5-trimetoxi-Jbenzil-ákrilnitrilt összegyűjtjük és 50 ml izopropanollal mossuk. 73,5 g terméket kapunk, o. p.: 115—117 °C (metanolos átkristályosítás után). 13. példa 20 g 3,4,5-trimetoxibenzaldehid, 18 g /5-N-metil-anilino-propionitril, 40 ml dimetilszulfoxid és 1 g nátriummetoxid elegyét 1,5 órán át 110— 115 °C-on tartjuk. Az elegyet 800 ml jeges vízbe öntjük, és a kivált nyersterméket 50 ml metanolban feliszapoljuk. 17 g kristályos A-N-metil-anilino-a-3,4,5-trimetoxi-benzil-akrilnitrilt kapunk, o. p.: 121—122 °C (metanolos átkristályosítás után). 14. példa 50 g 3,4,5-trimetoxibenzaldehid, 40 g /S-piperidino-propionitril, 60 ml dimetilszulfoxid és 2 g 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60