161358. lajstromszámú szabadalom • Eljárás klórmetil-foszfonsav-diklorid előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1970. V. 14. (NE—466) Közzététel napja: 1972. 1. 12. Megjelent: 1973. VI. 30. 161358 Nemzetközi osztály: C 07 f 9/42 Feltaláló: Dr. Nádasy Miklós vegyészmérnök, 60% Csukás Béla vegyészmérnök, 20% Dr. Nagy Bálint vegyészmérnök, 15% Veszprém, Dr. Király György gépészmérnök, 5% Budapest Tulajdonos: Nehézvegyipari Kutató Intézet, Veszprém Eljárás klórmetil-foszfonsav-diklorid előállítására A találmány tárgya eljárás az I. képlet szerinti klórmetil-foszfonsav-diklorid előállítására formaldehid és foszfor-triklorid reakciójával, legfeljebb 35 at nyomáson és 220—240 C° hőmérsékleten. Az 1-halogén-foszfonsav-dihalogenidek nélkülözhetetlen alapanyagai a foszfonát típusú vegyületek egy csoportjának, amelyek közül nagyon sok kiváló növényvédőszer és egyéb termék ismert. Az 1-halogén-foszfonsav-dihalogenidek közül a legjelentősebb származék a klórmetil-foszfonsav-diklorid (I.) A vegyület foszfor-atomhoz kötött klór-atomjainak különböző atomcsoportokkal való kicserélése eredményezi azokat a foszfonátokat, amelyek kiváló növény védőszerek, olajadalékok stb. A klórmetil-foszfonsav-diklorid egyik előállítási módja a formaldehid és a foszfor-triklorid reakciója, amely 1884 óta ismert, de részletesebben csak Page (J. Chem. Soc. 101, 423 (1912), majd Kabacsnik és Shepeleva (Dokladü A. N. 75, (1950) tanulmányozták. Megállapításaik szerint a formaldehid és a foszfortriklorid között a reakció autoklávban 1:1,5 mólarányban, 160— 300 C° hőmérsékleten és ennek megfelelő 30—50 at nyomáson 6—15 órán át játszódik le. A klórmetil-foszfonsav-diklorid trioxán (paraformaldehid) és PC13

reakciójával állítható elő. E vegyület kis mennyiségben való előállításánál a legnagyobb hozam 11,5 óra alatt, lefor-10 15 20 25 30 rasztott üvegcsőben, 67% volt, a nyers termékre vonatkoztatva. Nagyobb mennyiségben végzett reakció esetében a hozam nem haladja meg az 50%-ot. J. L. Winkle (U. S. Pat. 3.014.964., 1957) megállapította, hogy a reakciót hidrogén-halogenid alkalmazása elősegíti és ezzel a hozam 3,5—6 óra alatt 46—55%-ról 80—85%-ra emelhető. Ez az eljárás azonban hátrányos. A halogén-hidrogén, elsősorban a hidrogén-klorid alkalmazása megnehezíti a reakció lefolytatását, mert egyrészt a lezárt autoklávba a száraz sósavgázt nyomással kell bejuttatni, ami a technológiát bonyolulttá teszi, másrészt az autoklávba nyomott sósavgáz a reakció folyamán az optimális hőfokon kialakult nyomást a két-háromszorosára növeli. A szabadalmi leírásban közölt példákban 48—100 at nyomási értékek alakultak ki az alkalmazott 0,02—1,0 mól HCl per mól aldehid következtében. A példákat azonban a megadott hozamokkal nem sikerült rekonstruálnunk. Találmányunk célja új, egyszerűbben kivitelezhető, üzemszerűen is alkalmazható eljárás kidolgozása a klórmetil-foszfonsavas-diklorid előállítására. A találmány alapja az a felismerés, hogy a formaldehid és a foszfor-triklorid között végbemenő reakció Lewis-savakkal és jód-származékokkal katalizálható és így a termék egysze-161358