161353. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek polimerizációjához használható katalizátorok előállítására
7 a kivált szilárd terméket szűrjük és csökkentett nyomáson szárítjuk.) Ezután a 3. példában leírt polimerizációs reakciót ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy 0,0659 g őrölt terméket használunk fel, és a hidrogén parciális nyomását 7 atmoszféra, míg az etilén parciális nyomását 6 atmoszféra értékre állítjuk be. 316 g polietilént kapunk. A termék tetrahidronaftalinban, 135 C°-on -meghatározott határviszkozitása: [rj\ = 1,0 dl/g; látszólagos sű- *•' rűsége: 0,446 g/cm3 . Hozam: 266000 g polimer/g Ti. 5. példa 0,485 g (CH3 ) 3 SiOTiCl 3 és 11,635 g vízmentes magnéziumklorid elegyét nitrogénatmoszférá- 15 ban, 20 C°-on, 16 órán át golyósmalomban őröljük. Az őrléshez 100 mm magas, 50 mm átmérőjű üvegmalmot használunk, amely őrlőtestként 9,5 mm átmérőjű acélgolyókat tartalmaz. Az acélgolyók összsúlya 550 g. Az őrölt termék ^ titán-tartalma 0,79 súly%, fajlagos felülete 20 m2/g. Horgonykeverővel felszerelt, 3 literes rozsdamentes acél autoklávba nitrogénatmoszférában 1500 ml n-heptánt, 0,0180 g őrölt terméket és 2 ^ ml Al(iC4 H g ) ;r t mérünk be, és az elegyet 80 C°ra melegítjük. Az elegyhez 10 atmoszféra nyomás eléréséig etilént adunk, majd a rendszerben uralkodó nyomást hidrogénnel 15 atmoszférára állítjuk be. A reakció során a rendszer- 30 ben uralkodó nyomást folyamatos etilén-bevezetéssel állandó értéken tartjuk. 8 óra elteltével a reakciót megszakítjuk, a terméket szűrjük, és a polimert szárítjuk. 120 g szemcsés polietilént kapunk. A termék látszólagos sűrűsége 0,41 35 g/cm3 ; határviszkozitása: [>y] = 2,14 dl/g. Hozam: 845000 g polimer/g Ti. 6. példa 5,7275 g vízmentes magnéziumklorid és 0,1060 g Ti(OSO)4 elegyét 150—160 C°-on, 64 órán át 40 az 5. példában ismertetett malomban őröljük. Ezután a 2- példában leírt polimerizációs reakciót ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy 0,2519 g őrölt terméket használunk fel. 115 g polietilént kapunk. A termék határviszkozitása: 45 [v ] = 5,5 dl/g. Hozam: 83800 g polimer/g Ti. 7. példa 0,4570 g [(Ch3 ) 3 SiO] 4 Ti és 7,5251 g vízmentes magnéziumklorid elegyét 20 C°-on, 62 órán át az 5. példában ismertetett malomban őröljük. 5Q Ezután az 5. példában leírt polimerizációs reakciót ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy 0,062 g fenti módon kapott őrölt terméket használunk fel. 385 g polietilént kapunk. A termék látszólagos sűrűsége 0,49 g/em3 ; határvisz- 55 kozitása: [rj\ =2,08 dl/g- Hozam: 917000 g polimer/g Ti. 8. példa 20 g vízmentes magnéziumklorid és 1,4 g triklór-titán-p-toluolszulfonát elegyét szobahőmér- 6Q sékleten, nitrogénatmoszférában 2 órán át porcelánból készült centrifugális golyósmalomban őröljük. Horgonykeverővel felszerelt, 1800 ml-es rozsdamentes acél autoklávba 0,1052 g őrölt termé- g5 8 ket, 1000 ml n-heptánt és 2 g Al(iC4 H 9 ) 3 -t mérünk be, és az elegyet 85 C°-ra melegítjük. Az, autoklávba ezután etilént (parciális nyomás: 10* atmoszféra) és hidrogént (parciális nyomás: 3 atmoszféra) vezetünk, és a rendszerben uralkodó nyomást folyamatos etilén-bevezetéssel állandó értéken tartjuk. 4 óra elteltével a reakciót megszakítjuk, a ter^ méket szűrjük és szárítjuk. 67 g polietilént kapunk. A termék látszólagos sűrűsége 0,379 s g/cm3 ; határviszkozitása: [rj\ 3,1 dl/g. Hozam: 90600 g polimer/g Ti. 9. példa 10 g magnéziumklorid és 1 g Si(OTiCl3 ) 4 elegyét a 8. példában leírt módon őröljük. Horgonykeverővel felszerelt, 1800 ml-es rozsdamentes acél autoklávba nitrogénatmoszférában 0,1631 g őrölt terméket, 1000 ml n-heptánt és 2 g Al(iC4 H 9 ) 3 -ot mérünk be, és az elegyet 85 C°-ra melegítjük. Az autoklávba 9 atmoszféra parciális nyomásnak megfelelő mennyiségű etilént és 4 atmoszféra parciális nyomásnak megfelelő mennyiségű hidrogént vezetünk. A rendszerben uralkodó nyomást folyamatos etilén-bevezetéssel állandó értéken tartjuk. 4 óra elteltével a reakciót megszakítjuk, a kapott polimert leszűrjük és szárítjuk. 225 g polietilént kapunk. A termék látszólagos sűrűsége 0,326 g/cm3 ; határviszkozitása: [>?] = 2,7 dl/g. Hozam: 55000 g polimer/g Ti. 10. példa 3,529 g vízmentes magnéziumklorid és 0,035 g Ti(BH4 ) 3 elegyét nitrogénatmoszférában, 20 C°-on 15 órán át golyósmalomban őröljük. Az őrléshez 100 mm magas, 50 mm átmérőjű üvegmalmot használunk, amely őrlőtestként 9,5 mm átmérőjű acélgolyókat tartalmaz. Az acélgolyók összsúlya 550 g-Az őrölt termék titán-tartalma 0,51%; fajlagos felülete: 15 m2 /g. Horgonykeverővel felszerelt 3 literes rozsdamentes acél autoklávba nitrogénatmoszférában 1500 ml n-heptánt, 0,0561 g őrölt terméket és 2 ml Al(iC4 H 9 ) 3 -ot mérünk be, és az elegyet 80 C°-ra melegítjük. Az elegyhez 10 atmoszféra nyomás eléréséig etilént adunk, majd a rendszerben uralkodó nyomást hidrogénnel 15 atmoszférára állítjuk be. A reakció során a rendszerben uralkodó nyomást folyamatos etilén-bevezetéssel állandó értéken tartjuk. 3 óra elteltével a reakciót megszakítjuk, a terméket leszűrjük és szárítjuk. 93 g polietilént kapunk. A termék tetrahidronaftalinban^ 135 C°-on meghatározott határviszkozitása: [rjl = 2,25 dl/g. Hozam: 325000 g polimer/g Ti. Hasonló eredményeket érünk el, ha a katalizátor előállításához TiCl(BH4 ) 2 -t, illetve TiBr (BH4 ) 2 -t használunk fel. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás a-olefinek — célszerűen etilén — polimerizálásához használható katalizátorok előállítására, ahol egy titánvegyületet, amely legalább egy Ti—X kötést tartalmaz, ahol X jelen-4
