161352. lajstromszámú szabadalom • Eljárás katalizátorok előállítására olefinek polimerizációjához
5 2. példa Egy keverővel felszerelt üveg autoklávba, amelynek alján szűrőlemez van elhelyezve, betöltünk 300 ml TiCl4 -ot. A hőmérsékletet 135 C°-ra emeljük, azután 70 g magnéziumoxiklorid-mentes MgCl2 . 6 H 2 0-t adunk hozzá. Egy óra reakcióidő eltelte után a felesleges TiCl4 -ot forrón leszűrjük. Az autoklávban maradó szilárd terméket többször mossuk forró TiCL-dal, 10 azután 80 C°-os ciklohexánnal, az utóbbival addig, amíg a mosófolyadék már nem tartalmaz TiCl4 -ot. A terméket kivesszük az autoklávból és 100 C°-on, csökkentett nyomáson megszárítjuk. A szárított termék titántartalma 3,28%, klórtartalma 52,7%. A röntgenanalízis tanúsága 15 szerint a termék vízmentes MgCl2 -ot tartalmaz és magnéziumklorid nincs benne. Az így kapott termék 50 mg-ját 50 ml n-heptánban szuszpendáljuk, és az alábbi körülmények között használjuk fel etilén polimerizáció- 20 jára: 1,8 liter befogadóképességű rozsdamentes acél autoklávba, amelyet előzőleg száraz nitrogénnel öblítettünk át, betoltunk 1000 ml technikai n-heptánt, majd 2 g Ál(iC4 H 9 ) 3 -ot- A hőmérsékletet 75 C°-ra emeljük, azután beadagoljuk 25 0,05 g katalizátorkomponens 50 ml n-heptánnal készített szuszpenzióját. Rögtön ezután 3 atm. hidrogént és 10 atm. etilént nyomatunk az autoklávba. A hőmérséklet mintegy 85 C°-ra emelkedik, és értékét a polimerizáció közben 80 + 30 5 C°-on tartjuk. Az össznyomást etilén folyamatos utánnyomatásával állandó értéken tartjuk. 2 óra múlva a szuszpenziót kivesszük az autoklávból. A polimert kiszűrjük és 100 C°-on vákuumban megszárítjuk. 355 g polietilént ka- 35 punk, amelynek határviszkozitása tetralinban 135 C°-on mérve, 2,5 dl/g. A polimerhozam 222000 g/g Ti. 2. példa A katalizátor-komponenst az 1. példa szerinti 40 módon állítjuk elő, azzal a különbséggel, hogy a reakciót nem 135 C°-on, hanem 100 C°-on hajtjuk végre. Az így kapott termék 3,04% titánt és 52,5% klórt tartalmaz. A röntgenanalízis szerint a termékben MgCl2 van jelen, 45 Mg(OH)Cl nem keletkezett. A szilárd termék 0,059 grammjával etilént polimerizálunk az 1. példában leírt körülmények között. 334 g polimert kapunk, amelynek határviszkozitása 2,7 dl/g. A polimerhozam 50 209000 g/g Ti. 3. példa 75 g MgCl2 • 6 H2 0-t 8 órán át dehidratálunk 110 C°-on, áramló nitrogénben úgy, hogy eltávolítjuk az összes abszorbeált vizet és a kris- 55 tályvíz egy részét. Az így kapott termék a röntgenanalízis szerint lényeges mennyiségű MgCl2 H2 0-t tartalmaz. Az így kapott termék 70 g-ját TiCl4 -dal reagáltatjuk az 1. példa szerinti módon. A mosott 60 és szárított termék az analízis szerint 10,0% titánt és 54,6% klórt tartalmaz. A röntgenanalízis szerint Mg(OH)Cl nincs a termékben. Az így kapott termék 0,015 g-jával etilént polimerizálunk az 1. példában leírt körülmények 65 6 között. 4 óra múlva 186 g polimert kapunk, amelynek határviszkozitása tetralinban 135 C°on mérve 2,4 dl/g. A polimerhozam 131000 g/g Ti. 4. példa Az 1. példa szerint előállított katalizátor-komponenseket az alábbi körülmények között használjuk propilén polimerizációjához: egy 5 literes autoklávba, amelyet előzőleg száraz nitrogénnel tisztára öblítettünk, betoltunk 1800 ml technikai n-heptánt, 4,7 g A1(C2 H 5 ) 2 C1-ot és 0,087 g 1. példa szerint előállított katalizátorkomponenst. Rögtön ezután 25 at propilént 0,3 at hidrogént nyomatunk az autoklávba. A hőmérsékletet 70 C°-on tartjuk. Az össznyomást a polimerizáció közben propilén folyamatos utánnyomatásával állandó értéken tartjuk. 4 óra múlva a reakcióelegyet kivesszük az autoklávból. A polimert szűrjük és 100 C°-on, csökkentett nyomáson megszárítjuk. 200 g részben kristályos polipropilént kapunk. A polimerhozam 71000 g/g Ti. 5. példa .7 g MgCl2 -6 H a O-t 350 ml TiCl 4 -dal reagáltatunk az 1. példa szerinti módon. A mosott és szárított termék 4,55% titánt és 64,95% klórt tartalmaz. A termék lényeges része a röntgenanalízis szerint vízmentes MgCl2 . A kapott termék 0,034 g-jával etilént polimerizálunk az 1. példában megadott körülmények között. 6 óra múlva 384 g polimert kapunk, amelynek határviszkozitása 2,3 dl/g. A polimerhozam 278000 g/g Ti. 6. példa 23 g MgCl2 -2 H 2 0-t 400 ml TiCl 4 -dal reagáltatunk az 1. példa szerinti módon. A mosott és szárított termék 3,75% titánt és 68,5% klórt tartalmaz. A termék lényeges része a röntgenanalízis szerint vízmentes MgCl2 . A kapott termék 0,0425 g-jával etilént polimerizálunk az 1. példában megadott körülmények között. 4 óra múlva 452 g polimert kapunk, ami 283000 g/g Ti hozamnak felel meg. 7. példa Az 1. példában leírt autoklávba betoltunk 300 ml TiCl4 -ot. A hőmérsékletet 135 C°-ra emeljük, azután betoltunk 70 g MgBr2 • 6 H2 0-t. Egy órás melegítés után a fölösleges TiCl4 -ot forrón leszűrjük. Az autoklávban maradó szilárd terméket többször mossuk forró TiCl4 -dal, azután forró ciklohexánnal, míg a termék teljesen TiCl4 -mentes lesz- A 100 C°-on, csökkentett nyomáson szárított szilárd termék 4,25% titánt, 53,0% klórt és 10,5% brómot tartalmaz. A röntgenanalízis szerint a termék túlnyomórészt MgCl2 -ból áll. A kapott termék 0,041 g-jával etilént polimerizálunk az 1. példában leírt körülmények között. 3 óra múlva 545 g polimert kapunk, amelynek határviszkozitása 2,3 dl/g. A polimerhozam 310000 g/g Ti. 8. példa 70 g MgCl2 -H 2 0-t 300 ml TiCl 4 -dal reagáltatunk az 1. példa szerinti módon. A mosott és szárított termék 0,75% titánt és 60,2% klórt 3
