161279. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,1,1-triklóretán-származékok előállítására és hatóanyagként ezeket tartalmazó kártevőírtószerek

161279 11 3,9 g N-(l-formamido-2,2,2-triklór-etil)-piperazinnak 10 ml tetrahidrof uránnal készült oldatát 1,22 g ecetsavanhidrid hozzáadása után 2 óra hosszat forraljuk. A lehűlt oldatot jégre öntjük, és a kivált félszilárd oldatot 5 ízben 15—15 ml metilénkloriddal extraháljuk. A kivonatot nátriumszulfáttal megszárítjuk, és bepárol juk. A nyersterméket iaopropanol és hexán elegyéből átkristályosítjuk. Olvadáspontja 149—150 °C. 12 ben hozzácsepegtetjük 1,6 g klórhangyasavtetrahidrofurfurilészternek 20 ml metiletilketonnal készült oldatát. A keveréket 10 percig forraljuk, lehűtjük, és jeges vízbe öntjük. A 5 kivált olajat benzollal extraháljuk, a kivan** tot vízzel mossuk, nátriumszulfáttal megszárítjuk, és vákuumban bepáróljuk. Az olajos nyersterméket hexánnal eldörzsölve kikristályosítjuk. Olvadáspontja 72—75 °C. 10 13. példa: l-[(l-Formamido-2,2,2-triklór)-etil]-piperazin• -4-karbonsav 17,2 g piperazint vízben feloldunk. Az oldat pH-ját 2 n sósav oldattal 2-re állítjuk be. Élénk keverés közben egyidőben kis részletekben 42 g porított N-(l,2,2,2-tetraklóretil)-formamidot és tömény vizes nátriumacetát oldatot adunk hozzá, olyan ütemben, hogy a pH értéke 2,0 ± 0,1 maradjon. Ezután az oldatot óvatosan káliumkarbonáttal telítjük. A kivált olajat etanolban oldjuk. 12 órás állás után némi N,N'-bisz[(-l-formamido-2,2,2-triklór)-etil]-piperazin csapadék képződik. Leszűrjük, a szüredékből az etanolt vákuumban ledesztilláljuk, és a félszilárd maradékot etanol és víz elegyéből átkristályosítjuk'. Olvadáspontja 77— 80 °C. A karbaminsav híg lúgokban nem oldódik. 14. példa: l-(Tetrahidrofurfuriloxikarbonil)-4-[(l-formamido-2,2,2-triklór)-etil]-piperazin 2,6 g N-[(l-formamido-2,2,2-triklór)-etil]-piperazinnak és 1,1 g trietilaminnak 30 ml metiletilketonnal készült oldatához keverés köz-15. példa: l-Karbamoil-4-[(l-formamido-2,2,2-triklór)-15 -etil]-piperazin 2,6 g N-[(l-formamido-2,2,2-triklór)-etil]-piperazint 5 ml 2 n sósavban oldunk. 5 °C-ra le hűtjük, és hozzáadjuk 0,97 g káliumcianátnak 20 20 ml vízzel készült oldatát. Szobahőmérsékleten 30 perces keverés után színtelen csapadék kezd kiválni. Szobahőmérsékleten 20 órát állni hagyjuk, szűrőre visszük, vízzel mossuk, és 50 °C alatt megszárítjuk. Olvadáspontja 175— 25 176 °C. 16. példa: l-(N-Metil-karbamoil)-4-[(l-formamido-30 -2,2,2-triklór)-etil]-piperazin 2,6 g N-[(l-formamido-2,2,2-triklór)-etil]-piperazinnak 10 ml vízmentes tetrahidrof uránnal készült oldatához 0,71 ml metilizocianátot 35 adunk. A keveréket szobahőmérsékleten 18 órát állni hagyjuk, a tetrahidrofuránt vákuumban ledesztilláljuk, és a szilárd maradékot izopropanol és hexán elegyéből átkristályosítjuk. Olvadáspontja 166—167 °C. 40 A fenti példákkal analóg módon kapjuk a következő táblázatokban definiált vegyületeket. 6