161266. lajstromszámú szabadalom • 0-klór, ill. 0-brómalkil-S-benzil-S'-alkil-ditiolfoszforsavésztereket tartalmazó fungicid, inszekticid és akaricid szerek és eljárás a hatóanyag előállítására
9 VI. képletű vegyület Elemzési eredményék C^HieC^ClsSaP-re (mólsúly 394): számított; Cl% 27,05, S% 16,25, P°/0 7,9, talált: Cl% 26,29, S% 16,11, P% 8,6. Törésmutató: n£5 : 1,5739; hozam az elméleti hozam 96%-a VII képletű vegyület Elemzési eredmények Ci2Hi702Cl2 S 2 P-re (mólsúly 359): számított: Cl% 19,80, S% 17,8, P% 8,65, talált: Cl% 19,86, S% 17,43, P% 8,81. Törésmutató: n25 : 1,5682; hozam az elméleti hozam 97%-a, VIII képletű vegyület Elemzési eredmények Ci2Hi702Cl2 S 2 P-re (mólsúly 359): számított: S% 17,8, P% 8,65, talált: S% 18,06, P% 9,02, Törésmutató: n^5 : 1,5685; hozam az elméleti hozam 95%-a-A kiindulási anyagként alkalmazott S-etil-0--[l-klórpropil-(2)]-tiolfoszforsavészterkloridot például az alábbi módon állíthatjuk elő. 215 g dietildiszulfid 600 cm3 metilénkloriddal készítet oldatát 0—10 C°-on 240 g szulfurilklorid 100 cm3 metilénkloriddal készített oldatával keverjük össze. Egy órán át tartó keverés után a reakcióelegyhez hozzáadunk 490 g 2-klór-4-metildioxafoszfolán-(l,3,2)-t 24 óra múlva az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot desztilláljuk. Kitermelés 800 g (az elméleti kitermelés 97%-a), törésmutató: n22 : 1,4965. Elemzési eredmények C5H11O2CI2 SP-re (mólsúly 237): számított: P% 13,1, S% 13,5, talált: P% 13,3, S% 13,5. 2. példa 56 g S-metil-0-[3-klórpropil-(l)]-ti6lfoszforsav-észterkloridot 100 cm3 metilénkloridban 20— 40 C-on összekeverünk 300 cm3 széntetrakloridban oldott 31 g benzilmerkaptánnal és 26,5 g trietilaminnal. Ezt követően az elegyet 2 órán keresztül keverjük, semlegesre mossuk, vízzel kirázzuk, a szerves fázist elválasztjuk, szárítjuk, az oldószert lepároljuk és a maradékot desztilláljuk, így 90 g S-metil-0-[3-kIórpropil-(l)]-S-benzil-ditiolfoszforsavésztert kapunk, a hozam az elméleti hozam 97%-a; törésmutató: n£f: 1,5642. Elemzési eredmények CuHißC^C^P-re (mólsúly 310,5): számított: Cl% 11,4, talált: Cl% 11,2. A kiindulási anyagként alkalmazott S-metil-0-[3-klórpropil-(l)]-tiolfoszforsavészterkloridot például az alábbi módon állíthatjuk elő. 33 g dimetüszulfidot 100 cm3 metilénkloridban 0 C-on összekeverünk 49 g szulfurilkloriddal. Ezt. követően az elegyet egy órán keresztül 0 C°-on keverjük. Ezután a reakcióelegyhez 98 g 2-klór-dioxafoszforinán-(l,3,2)-t adunk. 3 óra múlva az oldószert lepároljuk és a maradékot desztilláljuk. 161266 10 Kitermelés 141 g (az elméleti hozam 91%-a); törésmutató: ri2Z : 1,5055. Elemzési eredmények CiHgC^C^SP-re (mól4 súly 223): 5 számított: P% 13,9, S% 14,3, Cl% 32,3; talált: P% 13,9, S% 14,2, Cl% 32,6. -3: példa 48 g S-rhetil-0-[4-klórbutil-(2)]-tiolfoszforsavészterklorid 100 cm3 metilénkloriddal készített oldatához 20—40 C°-on hozzáadunk 25 g benzilmerkaptánt és 21 g trietilamint 200 cm3 metilénkloridban. Ezt követően a reakcióelegyet 2 órán keresztül 40 C°-on melegítjük, ezután vízzel ki_ rázzuk, a szerves fázist elválasztjuk, szárítjuk, az oldószert lepároljuk és a maradékot desztilláljuk. Így 60 g S-metil-0-[-klórbutil-(2)]-S'-benzil-ditiolfoszforsavésztert kapunk, a hozam az elméleti hozam 92%-a; törésmutató: n2 ^ : 1,5610. Elemzési eredmények Ci2Hi802 ClS2P-re (mólsúly 324,5): számított: Cl% 29,91, P% 13,06, S% 13,52, talált: P% 9,34, Cl% 11,00.'.' 25 A kiindulási anyagként alkalmazott S-metil-0- [4-klórbutil- (2) ] -tiolfoszf orsavészterkloridot például az alábbi módon állíthatjuk elő. 23 g dimetilszulfid 100 ml széntetrakloriddál készített oldatát —15 C°-on 33 g szulfurilklorid-3Q dal összekeverjük. Félórai állás után ezt az oldatot 77 g 2-klór-4-metil-dioxafoszforinán-(l,3,2)höz folytatjuk és az elegyet ezt követően még két órán keresztül keverjük. Ezután az oldószert lepároljuk és a maradékot desztilláljuk. A ter-3= mék 1 torr nyomáson 124 C°-on forr. Hozam 103 g, az elméleti hozam 90%-a. Elemzési eredmények CsHuC^C^SP-re (mólsúly 237,1): számított: Cl% 29,91, P% 13,06, S% 13,52, 40 talált: Cl% 29,70, P% 13,32, S% 13,81. 4. példa 55 g S-(2-klóretil)-0-[l-klórpropil-(2)]-tiolfoszforsavészterklorid 200 ml metilénkloriddal készített oldatához 30—40 C-on 25 g benzilmerkap-45 tant és 21 g trietilamint adunk. A reakcióelegyet 3 órán keresztül keverjük, majd vízzel kirázzuk, a szerves fázist elválasztjuk, szárítjuk, az oldószert lepároljuk és a maradékot desztilláljuk. Így 59 g S-(2-klóretil)-0-[l-klórpropil-(2)]-S'-50 -benzil-ditiolfoszforsavésztert kapunk, a hozam az elméleti hozam 82%-a; törésmutató: n 22 ; 1,5700. Elemzési eredmények Ci2Hi702 Cl2S2P-re (mólsúly 359): 55 számított: S% 17,8, P% 8,65, talált: S% 17,3, P% 8,96. Az S-(2-klóretil)-0-[l-klórpropil-(l)]-tiolfoszforsavészterkloridot például az alábbi módon állíthatjuk elő. 60 48 g diklórdietildiszulfidot 100 ml metilénkloridban 0 C°-on összekeverünk 34 g szulfurilkloriddal. Egy órán át keverjük, majd a2 oldatot 71 g 2-klór-4-metildioxafoszfolán-(l,3,2) 200 ml metilénkloriddal készített elegyéhez folyatjuk és 65 a reakcióelegyet még egy órán át tovább kever-
