161226. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-szubsztituált N-tioformil-hidroxilaminok előállítására

161226 és Microsporum canis növekedését. Az N-metil-N-tioformil-hidroxilamin vas(III)-só 25, 25 és 12,5 mcg/ml koncentrációban hatékony T. mentagrophytes, T. interdigitale és T. ferrugineum esetén és az N-benzil-N-tioformil-hidroxilamin vas(IIl)-só 3,12, 3,12 és 1:56 mcg/ml koncentrációban hatásos T. mentagrophytes, T. interdigitale és T. ferrugineum esetén. Így az I általános képletű vegyületek fertőtlenítőszerekként és kemoterápiás szerekként is használhatók, különösen külsőleg. A találmány szerinti eljárás egyik foganatosítási módja szerint az I általános képletű vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy egy II általános képletű N-szubsztituált hidroxilamint — ahol R a fenti jelentésű — vagy savaddíciós sóját ditiohangyasavval vagy annak fém-sójával kondenzáljuk. A II általános képletű vegyületek előnyös savaddíciós sóinak a példái a szervetlen savakkal alkotott addíciós sók, így a hidroklorid, hidrobromid és szulfát, és a szerves savakkal alkotott addíciós sók, igy az, oxalát és citrát. A ditioformiát fém-sójának példái lehetnek az alkáli fém-sók, így a nátrium-só vagy kálium-só. A találmány szerinti kondenzációs reakciót szobahőmérsékleten valósíthatjuk meg, valamely megfelelő oldószerben. A reakciót előnyösen keverés közben végezzük. Alkalmas oldószer a víz, vizes metanol és vizes etanol. A találmány szerinti eljárás másik foganatosítási módja szerint az I általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy a II általános képletű hidroxilamint vagy annak savaddíciós sóját formilezőszerrel kezeljük a III általános képletű N-szubsztituált N-formil-hidroxilamin előállítására — ahol R a fenti jelentésű — és a III általános képletű vegyületet foszforpéntaszulfiddal kezeljük. A formilezőszer példáiként megemlítjük a hangyasavat, alkilformiátot (pl. metilformiát, etilformiát) és az alkil-ortoformiátot (pl. metil-ortoformiát, etil-ortoformiát). A f ormilezést ismert módon valósíthatjuk meg. Így pl. a reakciót előnyösen szobahőmérsékleten vagy megnövelt hőmérsékleten végezzük. Oldószerként előnyösek a benzol, kloroform, metanol, etanol, dimetilformamid stb. Ha a reakcióban a formilezőszert feleslegben alkalmazzuk, nincs szükség oldószerre, mert a formilezőszer oldószerként is szolgál. Továbbá ha formilezőszerként alkilformiátot használunk, a reakciót előnyösen valamely bázis jelenlétében valósítjuk meg. Ilyen bázisként alkálikarbonátot (pl. nátriumkarbonátot, káliumkarbonátot), trietilamint, dimetilanilint stb. használhatunk. Az így kapott III általános képletű vegyületeket ezután megfelelő oldószerben foszforpentaszulfiddal kezeljük. A kezelést tisztítással vagy anélkül végezzük. A reakciót megvalósíthatjuk szobahőmérsékleten vagy megnövelt hőmérsékleten. Alkalmas oldószer pl. a dioxán, benzol, xilol, széndiszulfid, piridin stb. Az I általános képletű vegyületek elkülöníté-25 30 sét és/vagy tisztítását bámely alkalmas eljárással megvalósíthatjuk. Így pl. az I általános képletű vegyületeket tiszta állapotban nyerhetjük ki az oldószerből, ha az oldószert alkalmas oldó-5 szerrel extraháljuk, az extraktumból az oldószert lepárlással eltávolítjuk, és kívánt esetben a keletkező maradékot csökkentett nyomáson tovább desztilláljuk. Az I általános képletű vegyületek tisztítására szilikagél oszlopot is alkal-10 mázhatunk, majd az oszlopot megfelelő oldószerrel (pl kloroform és metanol elegyével) eluáljuk. A nyerstermékként kapott I általános képletű vegyületeket úgy is tisztíthatjuk, hogy a megfelelő fém-sóvá, így vas(III)- vagy réz(II)-15 -sóvá alakítjuk őket, a sót az oldatból kinyerjük, vagy hidrogénszulfid-gázzal vagy ásványi savval, így sósavval kezeljük, hogy a fém-iont eltávolítsuk, és az így felszabadult bázist szűréssel vagy extrakcióval kinyerjük. Az I általános képletű 20 vegyületek elkülönítésére és/vagy tisztítására ezeknek a műveleteknek a kombinációja is előnyös. Az I általános képletű vegyületek fém-sóit a szokásos módon állíthatjuk elő. Így pl. a savat valamely alkalmas oldószerben feloldjuk, és az oldathoz hozzáadjuk a megfelelő fém-vegyület oldatának feleslegben levő mennyiségét. A fém-só oldhatatlansága következtében leválik az oldatból, ill. az oldószer elpárologtatásával is kinyerhető az oldatból. Az I. általános képletű vegyületek előnyös fém-sóinak a példái a nátriumsó, nikkel-só, kalcium-só, mangán-só, cink-só, réz(II)-só, vas(III)-só stb. og Mezőgazdasági célra az I általános képletű vegyületeket előnyösen valamely fém-só alakjában alkalmazzuk mint vizes emulziót vagy nedvesíthető port. Az emulziókat a szokásos módon készíthetjük, azaz az I általános képletű vegyüle-40 tek oldatait valamely szerves oldószerben emulgeáljuk. Előnyös oldószer a dimetilf ormimid. dimetilszulfoxid stb. Az I általános képletű vegyületek szilárd ailakban is alkalmazhatók, amelyet egyenletesen diszpergálunk valamely alkal-45 mas hordozóanyagban, így talkumban, kaolinban, diatomaföldben, bentonitban, keményítőben stb. Tartalmazhatnak nedvesítőszereket, behatolást elősegítő szereket, emulgálószereket stb. Tartalmazhatnak egyéb értékes anyagokat is, így 50 másfajta fungicideket, inszekticideket és/vagy növényi növekedést szabályozó anyagokat. Az I általános képletű vegyületek előnyös koncentrációja növényeken való alkalmazáskor 1000—250 ppm mint végső koncentráció, bár a mennyiség 55 a kezelt betegségtől függ. Fertőtlenítőszerként vagy kemoterápiás szerként való alkalmazásra az I általános képletű vegyületeket porokká, porlasztható készítmé-60 nyekké, szuszpenziókká, oldatokká, kenőcsökké és hasonlókká alakíthatjuk az erre a célra alkalmas, irodalomból ismert segédanyagokkal. A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek hatékonyságát az alábbi kísérletben 65 határoztuk meg. 2