161221. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 19-nor-delta1,3,5(10)-szteroidok előállítására parciális elektrokémiai redukcióval

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADAL LEÍRÁS Bejelentés napja: 1971. VI. 9. NSZK-beli elsőbbségei: 1970. VI. 11. (P 20 29 415.9) 1970. XII. 12. (P 20 63 101.0) Közzététel napja: Megjelent: 1973. X. 15. 161221 Nemzetközi oszt. C 07 c 169/00 C 07 b 29/06 Feltialálók: Dr. JUNGHANS Klaus, mérnök, Nyugat-Berlin Dr. RÖPKE Harst, mérnök, Nyugat-Berlin Tulajdonos: SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT cég, Nvugait-Berlin és BERGKAMEN, az; utóbbi ae NSZK-ban Eljárás 19-nor-^I35(10

-szteroidok előállítására parciális elektrokémiai redukcióval A találmány tárgya eljárás líJ-nor-zl1

'

3

'

5

!

10

!-szteroidok előállítására parciális elektrokémiai redukcióval. Ismeretes, hogy azok a vegyületek, amelyek a molekulában több, különböző redukciós potenci- 5 állal rendelkező redukálható csoportot tartalmaznak, konstans katódpotenciálnál parciálisan redukálhatok (Horner és Singer, Liebigs Ann. Chem. 723 [1969]). Ennek az eljárásnak a hátránya azonban, hogy különösen ipari méretben 10 dolgozva nagy készülék- és időráfordítást igényel. Ismeretes továbbá az egyszerű felépítésű, konjugált kettős kötésekkel rendelkező vegyületek vizes fázisban végrehajtott elektrokémiai reduk- 15 ciója (Horner és Röder, Liebigs Ann. Chem. 723 [1969] 11). Ha ezt az eljárást bonyolult térbeli félépítésű molekulákra, így telítetlen szteroidokra, például ösztratetraénekre akarjuk átvinni,', nem megy végbe redukció. 20 A telítetlen szteroidok, így Ösztratetraének akkor redukálódnak, ha nem vizes közeget alkalmazunk, amint ez az 1 266 300 számú NSZK szabadalmi leírásból ismert. Ez az eljárás azonban azzal a hátránnyal rendelkezik, hogy az 25 elektrokémiai redukció nem áll meg az aromás A-gyűrűnél. Olyan parciális redukciót, amely az eljárásban alkalmazott ösztránszármazékok aromás A-gyűrűjét nem támadja meg, ily módon nem 30 lehet végezni, minthogy a megadott körülmények között a redukció nem fejeződik be az aromás A-gyűrűnél. A találmány célja olyan eljárás kidolgozása, amelynek segítségével telítetlen szteroidokat és a szteroidmolekulán levő redukálható csoportokat csekély készülék- és időráfordítással parciálisan oly módon redukálhatunk, hogy aromás A-gyűrűt kapunk. Ezt a célt a találmány értelmében oly módon valósítjuk meg, hogy olyan lQ-nor-zJ1

-3

'

5

'

10

'-szteroidokat, amelyek izolált kettős vagy hármas kötésekkel és/vagy konjugált szén-szén kettős kötésekkel rendelkező redukálható csoportokat tartalmaznak, valamely alkáli-, alkáliföldfémsó vagy óniumkomplexsó mint elektrolitsó jelenlétében NR1R2R3 általános képletű nitrogéntartalmú oldószerben — ahol Rí 3 hidrogénatomot vagy valamely alkil- vagy ariigyököt jelent — adott esetben valamely oldódást közvetítő szer hozzáadásával konstans árammal elektrolizálunk. Óniumsókon olyan óniumkomplexeket értünk, amelyeknek központi atomja a periódusos rendszer 5. vagy 6. főcsoportjába tartozik, így ammónium-, foszfónium-, oxónium- és szulfóniumsókat, mimellett ligandumokként egyenes vagy elágazott szénláncú, legfeljebb 2Ö-szénatomos alkil-csoportokat alkalmazunk előnyösen. Nincs azonban kizárva az az eset sem, hogy a 161221