161204. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 12,12'- karbonil-bisz- [6H-dibenz [b,f] [1,4] -oxazocin- és -tiazocin11 (12H)-on] és - [11,12-dihidro-6H-dibenz [b,f] [1,4]-oxazocin] és -tiazocin] előállítására
161204 4 ziót 100 ml toluolban szuszpendálunk, és részletekben hozzáadunk 2,25 g 6H-dibenz[b,f][l,4]oxacozin-ll(12H)-ont. Ezután a reakciókeveréket szobahőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük, majd hozzácsepegtetjük 1,0 g foszgénnek 10 ml toluollal készült oldatát, és a keverést 3 óra hosszat folytatva 0,9 g 12,12'-karbonil-bisz-[6H-dibenz[b,f][l,4]oxazocin-ll(12H)-on]-t kapunk. Tokióiból átkristályosítva 275—277°-on olvad. 2. példa 12,12, -Karbonil-bisz-[6H-dibenzo[b,f][l ,4]tiazocin-11 (12H)-on] Az 1. példában leírt módon eljárva, de a 6H-dibenz[b,f][l,4]oxazocin-ll(12H)-ont 2,41 g 6H-dibenzo[b,f][l,4]tiazocin-ll(12H)-onnal helyettesítve 0,8 g cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja etilacetátból átkristályosítva 244—246p . 3. példa 6H-Dibenz[b,f][l ,4]oxazocin-l 1 (12H)-on a) 103 g nátrium-o-nitrofenolát, 103 g nátriumbromid és 1100 ml N,N-dimetilformamid keverékéhez hozzácsepegtetjük 186 g 2-klórmetilbenzoesav-metilészternek 450 ml N,N-dimetilformamiddal készült oldatát, és a reakciókeveréket 3 óra hosszat 85—90°-on melegítve 147 g metil-o-(o-nitrofenoxi)-metilbenzoáthoz jutunk. Olvadáspontja 109—111°. b) 144 g a) szakasz szerinti terméket 3600 ml 95%-os etanolban szuszpendálunk, és keverés és visszafolyatás közben 10 percig forraljuk, majd a lehető leggyorsabban hozzáadjuk 31 g nátriumhidroxidnak 750 ml vízzel készült oldatát. A forralást még 10 percig folytatjuk, majd élénk keverés közben gyorsan hozzáadjuk 92 ml tömény sósav és 750 ml víz elegyét, és utána 2100 ml vizet. A keveréket keverés közben lehűtjük, a kivált terméket szűréssel elválasztva 126 g o-(o-nitrofenoxi)-metilbenzoesavat kapunk 196—196° olvadásponttal. c) 27 g b) szakasz szerint kapott terméket, 200 ml 0,5 n nátriumhidroxid-oldatot és 2,0 g Raney-nikkel katalizátort 10 percig nitrogén alatt keverünk, majd leszűrjük. A szüredékhez 10 g Raney-nikkel katalizátort adunk, és a keveréket 3,5 att nyomáson 3 óra hosszat hidrogénezve 22 g o-(o-aminofenoxi)-metilbenzoesavat kapunk. Olvadáspontja 178—179°. 5 d) 8,0 g c) szakasz szerint kapott terméket 750 ml vízmentes etilacetátban 18°-ra hűtünk, és hozzáadjuk 7,2 g N,N-diciklohexilkarbodiimidnek 50 ml vízmentes etilacetáttal készült oldatát, 10 majd a reakciókeveréket 24 óra hosszat keverve 2,7 g 6H-dibenz[b,f][l,4]oxazocin-ll(12H)-ont kapunk. 4. példa 15 12,12'-Karbonü-bisz-[l l,12-dihidro-6H-dibenz[b,f][l,4]oxazocin] a) 4,8 g lítiumalumíniumhidridhez 1200 ml vízmentes éterben nitrogén alatt részletekben hoz-20 záadunk 6,6 g 6H-dibenz[b,f][l,4]-oxazocin-ll(12H)-ont. A reakciókeveréket visszafolyatás közben 2 óra hosszat forraljuk, és feldolgozva 6 g 11,12-dihidro-6H-dibenz [b,f][1,4]oxazocint kapunk. Olvadáspontja átkristályosítás után 133— 25 135°. b) Az 1. példa szerint eljárva, de a 6H-dibenz[b,f][l,4]oxazocin-ll(12H)-ont az a) szakasz termékével helyettesítve a cím szerinti vegyületet kapjuk. 30 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az I általános képletű új 12,12'-kar-35 bonil-bisz-[6H-dibenzo[b,f][l,4]oxazocin- és -tiazocin-ll(12H)-on] és -[ll,12-dihidro-6H-dibenz[b,f][l,4]oxazocin és -tiazocin] előállítására — ebben a képletben Y metilén- vagy karbonilcsoportot és Z oxigén- vagy kénatomot jelent — az-40 zal jellemezve, hogy egy II általános képletű vegyületet — ebben a képletben Y és Z a fenti jelentésűek — egy nem protonos oldószerben nátriumhidriddel, nátriumamiddal, lítiumamiddal, butillítiummal, nátriumhidroxiddal vagy kálium-45 hidroxiddal reagáltatunk, és az így képződött III általános képletű aniont — ebben a képletben Y és Z a fenti jelentésűek — nem protonos oldószerben foszgénnel reagáltatjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosí-50 tási módja azzal jellemezve, hogy nem protonos oldószerként N,N-dimetilformamidot, benzolt, toluolt, etilénglikolt vagy dimetilétert használunk. 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. Győr-Sopron megyei Nyomda Vállalat Soproni üzeme, 73.10406
