161187. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 17 alfa-hidroxi- 11 béta-metil-19-norpregn-4-én-3,20-dionok és származékaik előállítására

161187 IS 16 sara — ebben a képletben R' a fenti jelentésű — a megfelelő szerkezetű 17a,20-dí!iidraxi-vegyületet krómsavval oxidáljuk, vagy d) ID általános képletű vegyületek előállítására — ebben a képletben R és R' a fenti je- 5 lentésűek — a megfelelő szerkezetű 17a-alkanoiloxi/hidroxi-3-alkoxi-ll/?-metil-19-norpregna-3,5-dién-20-ont mangándioxiddal vagy diklórdicianobenzokinonnal oxidáljuk, vagy é) IE általános képletű vegyületek előállttá- 10 sara — ebben a képletben R és R' a fenti jelentésűek — (1) egy IV általános képletű vegyületet — ebben a képletben R és R' a fenti jelentésűek — redukálunk, majd az így kapott ÖjS-metil-származékot megsavanyítjuk, vagy (2) 15 egy V általános képletű vegyületet — ebben a képletben II és W a fenti jelentésűek — redukálunk, majd az így kapott 15/?-metil-származékot, adott esetben elkülönítése után, megsavanyítjuk, vagy 20 f) IF általános képletű vegyületek előállítására — ebben a képletben R és R' a fenti jelentésűek — egy megfelelő szerkezetű V általános képletű metilénszármazékot izomerizálunk, vagy g) IG általános képletű vegyületek előállttá- 25 sara — ebben a képletben R és R' a fenti jelentésűek — egy VI általános képletű 3,5-dién-3--enol-étert — ebben a képletben R és R' a fenti jelentésűek, és az alkilcsopartak 1—6 szénatomosak — hipoklórossavval vagy egy hipo- 30 klórossav felszabadítására képes vegyülettel reagáltatunk, majd az így kapott 3-keto-J*-6--klór-származékot erős ásványi savval epimerizáljuk, vagy h) IH általános képletű vegyületek előállttá- 35 sara — ebben a képletben R és R' a fenti jelentésűek — hidrogénklorid elemeit egy VII általános képletű vegyülethez — ebben a képletben R és R' a fenti jelentésűek — addicionáljuk, majd az így kapott 6/3-klór-7a-hid- *0 roxi-vegyületet dehidratáljük. 2. Az la igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy acilezőszerként egy nem fémes elem halogenidjéből, szer- 45 ves savhalogenidből és halogénezett alifás oldószerből álló keveréket használunk, és a reakciót nagy dielektromos állandójú filtrált kevés szénatomos paraffinszénhidrogénben vízmentes körülmények között hajtjuk végre. "SO 3. Az la igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 17a-acetoxi-ll/?-'metil-19-norpregn-4-én-3,20-dion előállítására azzal jellemezve, hogy 17a-hidroxi-llj

5-metil-19-norpregn-4-én- "55 -3,20-diont antimonpentaklorid, 1,1,'2-triklórtrifluoretán és acetilklorid keverékével acilezünk. 4. Az la igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 17a-acetoxi-ll/?-metil-19-norpregn-4- SÍO -én-33

20-dion előállítására azzal jellemezve, hog; 17<z-hidroxi-l l/?-metil-l 9-norpregn-4-én-3,20--diont p-toluolszulfonsav-monohidrát és ecet sav jelenlétében ecetsavanhidriddel acilezünk majd adott esetben a keletkezett nyers fermé ket sósavval kezeljük. 5. Az lb igénypont szerinti eljárás foganato sítási módja 17a-hidroxi-ll/?-metil-19-norpregn -4-én-3,20-dion előállítására azzal jellemezve hqgy 17a-hidroxi-3-metoxi-llj8-metil-19-norpreg na-2,5{lü)-dién-20-oh-20-etilénketált sósavval hidrolizálunk. t>. Az le igénypont szerinti eljárás foganato sítási módja 17a-hidroxMl/?-metil-lí)-aorpregn -4-én-3,26-dion előállítására azzal jellemezve hogy l'7a,2ö-dihidroxi-l l/?-metil-19-norpregn-4 -én-3-ont krómsavas oxidálószerrel oxidálunk. 7. Az ld igénypont szerinti eljárás fogana tosítási módja 17a-acetoxi-ll./?-metil-19-norpreg na-4,6-dién-3,20-dion előállítására azzal jellé mezve, hogy 17a-acetoxi-3-etoxi-ll/?-metil-19 -norpregna-3,5-dién-20-ont mangándioxiddal oxi dalunk. 8. Az le igénypont szerinti (1) eljárás foga natosítási módja 17a-acetoxi-6a,ll/?-dimetil-19 -norpregn-4-én-3,20-dion előállítására azzal jel lemezve, hogy 17a-acetoxi-ll/?-metil-6-metilén -19-norpregn-4-én-3,20-diont előhidrogénezet palládiumszén katalizátor jelenlétében hidrogé nézünk, majd az így kapott 6-metil-vegyülete hidrogénkloriddál kezeljük. 9. Az le igénypont szerinti (2) eljárás foga natosítási módja 17a-acetoxi-6a,ll/?-dimetil-19 -norpregn-4-én-3,20-dion előállítására azzal jel lemezve, hogy 17ee-acetoxi-6-forrnil-3-metoxi -ll^-metil-19-norpregna-3,5-dién-20-ont etanol é palládiumszén katalizátor jelenlétében ciklohe xénnel redukálunk, és a nyers terméket adót esetben sósavval kezeljük. 10. Az lf igénypont szerinti eljárás fogana tosítási módja 17a-acetoxi-6,ll/?-dimetil-19-nor pregna-4,6-dién-3,20-dion előállítására azzal jel lemezve, hogy 17a-acetoxi-ll/?-metil-6-metilén -19-norpregn-4-én-3,20-diont nátriumacetáttal é palládiumszén katalizátorral izomerizálunk. 1.1. Az lg igénypont szerinti eljárás fogana tosítási módja 17a-acetoxi-6a-klór-ll/?-metil-19 -norpregn-4-én-3,20-dion előállítására azzal jel lemezve, hogy 17a-acetoxi-3-metoxi-ll/?-metil -19-norpregna-3,5-dién-20-ont N-klórszukcini middel klórozunk, majd az így kapott 6/?-klór vegyületet hidrogénkloriddal kezeljük. 12. Az lh igénypont szerinti eljárás fogana tosítási módja 17a-acetoxi-6-klór-lly9-metil-19 -norpregna-4,6-dién-3,20-dion előállítására azzá jellemezve, hogy 17a-acetoxi-llji?-metil-6a,7a -oxido-19-norpregn-4-én-3,20-diont ecetsav je lenlétében sósavval reagáltatunk. 4. rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. Győr-'Sbpron megyei Nyomda V. Soproni üzeme, 73.10013