161134. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált tienilkarbamidokat tartalmazó gyomírtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
3 nősen a továbbiakban felsorolt előnyös vegyületekből. Azonban nagyobb vagy kisebb mennyiség is alkalmazható speciális gyomirtási feladatok megoldására. Az I általános képletű vegyületek különösen alkalmasak aprómagvú füvek, például Poa annua és Alopecurus nyosuroides irtására, például olyan földeken, ahol burgonyát, cukornádat, búzát, árpát, kukoricát, szójababot, borsót, földimogyorót, lent, gyapotot, repcét, káposztát és hagymát termesztenek. Az I általános képletű vegyületek felhasználhatók gyomirtásra gyümölcsöskertekben, szőlőkben, ültetvényeken, például cukornádültetvényeken, bokorültetvényeken (pl. gyümölcstermő bokrokra, mint a feketeribiszke és vörösribiszke bokrok), előnyösen közvetlenül, például közvetlen permetezéssel, a gyomokra vagy arra a talajra alkalmazva, amelyből a gyomok kikelése várható, elkerülve a fás növényekre való alkalmazást. Olyan esetekben, amikor teljes gyomirtó hatás a kívánt eredmény, a hatóanyagokat nagyobb adagokban szokás alkalmazni, mint termesztett növények között. A pontos adagolás a kezelt növényzet természetétől és az elérni kívánt hatástól fog függeni. Az I általános képletű vegyületek különösen alkalmasak (a) kétszikű gyomok, például Chenopodium (pl. Ch. album), Polygonum (pl. P. lapathifolium, P. convolvulus, P. aviculare), Brassica, Sinapis arvensis, Matricaria inodora, Stellaria media, Setaria (pl. S. viridis), Echinochloa (pl. E. crus-galli) irtására kikelésük után alkalmazva, és különösen már kifejlődött Stellaria media, valamint aprómagvú füvek, például Poa annua és Alopecurus myosuroides irtására kikelt búzában, árpában, kukoricásban, borsóban, len- és repceföldeken, valamint (b) kétszikű növények ellen, például az (a) alatt felsorolt gyomfajok ellen kikelésük előtt alkalmazva még ki nem kelt kukorica, borsó, bab, len, búza és árpa vetésékben. Azonkívül l-(3-n-propoxikarboniltién-2-il)-3-metilkarbamid, 1 --(2-metoxikarboniltien-3-il)-3-metilkarbamid és l-(2-etoxikarboniltien-3-il)-3-metilkarbamid különösen alkalmasak kikelés előtt alkalmazva aprómagvú füvek, például Poa annua és Alopecurus myosuroides irtására kikelés előtt kukorica, borsó, szójabab, földimogyoró, len, búza és árpa vetésekben. Gyomok irtására előnyösek azok az I általános képletű vegyületek, amelyek képletében Rí 1—4 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoportot, R2 1—5 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoportot, allilcsoportot vagy ciklopropilcsoportot és R3 hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent. Különösen értékes vegyületek az l-(3-etoxikarboniltien-2--il)-3-metilkarbamid, l-(3-n-propoxikarboniltien-2-il)-3-metilkarbamid, 1 -(3-metoxikarbonütien-2-il)-3-etilkarbamid, l-(3-metoxikarboniltien-2-il)-3-terc.-butilkarbamid, l-(3-metoxi-karboniltien-2-il)-3-allilkarbamid, l-(3-metoxikarboniltien-241)-3-ciklopropilkarbamid, 1 -(3-4 -metoxikarboniltien-2-il)-3-izopropilkarbamid, l-(3-metoxikarboniltien-2-il)-3-n-propilkarbamid, l-(2-metoxikarboniltien-3-il)-3-izopropilkarbamid, 1 -(2-izopropoxikarboniltien-3-il)-3-5 -metilkarbamid, l-(2-metoxikarboniltien-3-il)-3-etilkarbamid és l-(2-metoxikarboniltien-3-il)-3-n-propilkarbamid, és rendkívül értékesek az l-(3-metoxikarboniltien-2-il)-3-metilkarbamid, l-(3-etoxikarboniltien-2-il)-3-etilkarbamid, l-(2-10 -metoxikarboniltien-3-il)-3-metilkarbamid és 1--(2-etoxikarboniltien-3-il)-3-metilkarbamid. A találmány értelmében az I általános képletű vegyületek a következő eljárások szerint állíthatók elő: 15 a) Egy R2 NCO II általános képletű vegyületet —: ebben a képletben R2 a fenti jelentésű — III általános képletű vegyületekkel — ebben a képletben Rí és R3 a fenti jelentésűek — reagáltatunk poláros szer-20 ves oldószerben, előnyösen piridinben, előnyösen magasabb hőmérsékleten, például 50—100 C°-on. A III általános képletű vegyületek ismert módszerek szerint állíthatók elő, például Ge-25 wald, Boettcher és Schinke szerint [Chem. Ber. 98, 3571 (1965)] egy merkaptoaldehidet vagy merkaptoketont alkalmas bázikus szerves katalizátor (pl. piperidin) jelenlétében alkalmas szerves oldószerben, például legfeljebb 4 szén-30 atomos alkanolban (pl. metanolban) 40 és 100 C° közötti hőmérsékleten ciánecetsav egyik alkilészterével reagáltatunk, vagy a 837 086 számú brit szabadalmi leírás értelmében egy dihalogénpropionitrilt bázikus kondenzálószer, pl. 35 nátriummetoxid, jelenlétében 10—15 C-on egy tioglikolsavészterrel reagáltatunk, vagy ha az amino-szubsztituens a tioféngyűrű 3-helyzetében és a másik szubsztituens a tioféngyűrű 2-helyzetében van, IV általános képletű ketoximo-40 kat savval katalizált dehidratációnak vetünk alá a IV általános képletben Rí és R3 a fenti jelentésűek — egy erős sav hatására száraz iners szerves oldószeres, például éteres oldatban, például hidrogénklorid hatására száraz di-45 etiléterben. A IV általános képletű vegyületek ismert módon állíthatók elő V általános képletű vegyületeknek hidroxilaminnal való reagáltatásával — az V általános képletben Rí és R3 a fenti je-5<) lentésűek —. Az V általános képletű vegyületek Eastman és Woodward [J. Am. Chem. Soc. 68, 2229 (1946)] módszerei szerint állíthatók elő, például egy alkiltioglikolátot szerves bázis, például piperidin, jelenlétében egy alkilakriláttal 55 reagáltatva, és a kapott l,2'-dialkoxikarboniletilmetilszulfidot egy bázikus katalizátorral, például nátriummetoxiddal, alkalmas oldószerben, például egy száraz éterben (pl. dietiléterben), 10—15 C°-on kezelve. 60 / b) VI általános képletű vegyületeket R2 NH 2 VI — ebben a képletben R2 a fenti jelentésű — VH vagy VIII általános képletű vegyületekkel — 65 ezekben a képletekben Rí és R3 a fenti jelenté-2
