161109. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropán-származékok előállítására és e vegyületeket tartalmazó inszekticid készítmények
5 161109 6 létű észterek továbbá emlősállatokkal és emberrel szemben igen alacsony toxicitást mutatnak, így pl. a 4-fenoxi-2-butinil-2, 2, 3, 3-tetrametilciklopropánkarbonsavészter LD50 értéke egéren 1600 mg/kg p. o., ugyanakkor e vegyület házilégy ellen a Piretrin-extrakttal és DDT-vel azonos nagyságrendű hatást fejt ki. A vegyület továbbá fekete bablevéltetű, burgonyabogár, almamoly és szövőlepke ellen is hatásos. A 4-(4-klór-fenoxi)-2-butinil-2, 2, 3, 3-tetrametil-ciklopropánkarbonsavészter LD50 értéke egéren 1600 mg/kg p. o. E vegyület nemcsak házilégy, hanem burgonyabogár és almamoly ellen is hatásos. Találmányunk továbbá (I) általános képletű ciklopropánkarbonsavésztereket és megfelelő hordozóanyagot tartalmazó rovarirtószerekre vonatkozik. A rovarirtószerek folyékonyak (pl. permetező oldatok vagy szuszpenziók) vagy szilárdak (pl. beporzó készítmények vagy szemcsék) lehetnek. A „megfelelő hordozóanyag" kifejezésen olyan anyagokat értünk, melyek az (I) általános képletű észterekkel szemben közömbösek, továbbá az (I) általános képletű észterek feloldására vagy diszpergálására alkalmasak, anélkül, hogy a hatóanyag aktivitását befolyásolnák és a környezetet tartósan károsítanák. A folyékony készítményeket pl. vízzel, míg a beporzó készítményeket vagy szemcséket közömbös hordozóanyagokkal hígíthatjuk. Szilárd hordozóanyagként pl. talkumot, finomeloszlású anyagot, szilíciumdioxidot vagy más olyan anyagokat alkalmazhatunk, melyek nem idézik elő az észter bomlását. A folyékony készítmények emulgeálószereket és/vagy megfelelő oldószereket tartalmazhatnak. A rovarirtószerek kívánt esetben szokásos adalékanyagokat (pl. nedvesítőszereket stb.) vagy más, inszekticid hatású anyagokat és/vagy szinergistákat tartalmazhatnak. A találmányunk szerinti rovarirtószerek hatóanyagtartalma igen tág határokon belül változhat és az irtandó rovartól, az alkalmazás módjától és az adott környezeti viszonyoktól függ. A hatásos mennyiségű rovarirtószert pl. permetezéssel, . beporzással stb. juttathatjuk a rovarok tartózkodási helyére. A találmányunk szerinti rovarirtószerek pl. mintegy 0,5—25 súly%, előnyösen kb. 0,5—10 súly% hatóanyagot tartalmazhatnak. A rovarirtószerek hatóanyagtartalma és a rovarokkal megszállt terület kezelésének gyakorisága természetesen több tényezőtől (pl. a rovarok fajtájától és kifejlődési fokától, a rovarirtószerek fajtájától és az alkalmazás módjától) függ. A találmányunk szerinti rovarirtószereket pl. nedvesíthető porok vagy emulziókoncentrátumok alakjában nagy hatóanyagtartalmú koncentrátumok formájában is tárolhatjuk. A koncentrátumok hatóanyagtartalma kb. 10—80 súly% lehet. A koncentrátumokat a megfelelő hordozóanyagokkal a felhasználás követelményeinek alapján meghatározott hatóanyagkoncentrációra hígíthatjuk. Emulgeálható koncentrátumokat pl. oly módon állíthatunk elő, hogy valamely (I) általános képletű észtert megfelelő oldószerben oldunk és az oldószerben oldódó emulgeálószert adunk hozzá. Szerves oldószerként általában vízzel nem-elegyedő oldószereket pl. szénhidrogéneket (pl. toluolt vagy xilolt); klórozott szén-5 hidrogéneket (pl. perklóretilént); ketonokat, észtereket vagy ezek elegyeit alkalmazhatjuk. Előnyösen aromás szénhidrogéneket és ketonokat használhatunk. Emulgeálószerként az emulziókoncentrátumok 5—15 súly%-ának megfelelő 10 mennyiségben felületaktív anyagokat alkalmazhatunk. E célra előnyösen nem-ionos felületaktív anyagokat alkalmazhatunk. Találmányunk további részleteit a példákban ismertetjük, anélkül, hogy találmányunkat a 15 a példákra korlátoznánk. 1. példa 20 7,5 ml vízmentes piridint 7,4 g (0,0457 mól) 4-fenoxi-2-butin-l-ol és 65 ml vízmentes benzol oldatához adunk. A kapott oldathoz félóra alatt 7,3 g (0,0455 mól) 2, 2, 3, 3-tetrametil-ciklopropán-karbonsavkloridnak 50 ml vízmentes ben-25 zollal képezett oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük, a kiváló piridin-hidrokloridot leszűrjük és benzollal mossuk. Az egyesített benzolos oldatokat 5 n sósavval kétszer, vízzel egyszer, 2 n nátrium-30 hidroxid-oldattal kétszer, 5 n sósavval kétszer, telített nátriumhidrogénkarbonát-oldattal kétszer, majd telített nátriumklorid-oldattal kétszer mossuk és vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk. A nátriumszulfátot leszűrjük, a szűrletet 35 vákuumban bepároljuk és a visszamaradó szirupot finom vákuumban szűrjük. Színtelen folyadék alakjában 10,3 g 4-fenoxi-2-butinil-2, 2, 3, 3-tetrametil-ciklopropánkarbonsavésztert kapunk. F. p. 135—137 C°/0,0001 Hgmm; n2 « = 1,5227. 40 2. példa 8,5 ml vízmentes piridint 10,5 g (0,534 mól) 45 4-(4-klór fenoxi)-2-butin-l-ólnak 70 ml vízmentes benzollal képezett oldatához adunk. A képződő oldathoz 1 óra alatt 20 C°-on nitrogén-atmoszférában keverés közben nyers 2, 2, 3, 3--tetrametil-ciklopropánkarbonsavkloridot (me-50 lyet 7,58 g/0,534 mól) karbonsavnak 60 ml benzolban tionilkloriddal történő klórozása útján állítottunk elő) adunk. A reakcióelegyet 16 órán át nitrogén-atmoszférában szobahőmérsékleten keverjük. A kiváló piridin-hidroklori-55 dot szűrjük és benzollal mossuk. Az egyesített benzolos oldatokat 5 n sósavval kétszer, vízzel egyszer, 2 n nátriumhidroxid-oldattal háromszor, 2 n sósavval egyszer, telített nátriumhidrogénkarbonát-oldattal kétszer és telített nát-60 riumklorid-oldattal kétszer mossuk, majd vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk. A nátriumszulfátot leszűrjük és a szűrletet vákuumban sziruppá bepároljuk. A nyerstermék kétszeri desztillációja útján színtelen folyadék alak-65 jában 8,3 g 4-(4-klórfenoxi)-2-butinil-2, 2, 3, 3-3
