161088. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új merkapto- vagy alkiltiohelyettesített terpenoidok előállítására és e vegyületeket tartalmazó készítmények

161088 3 -: 4 Az (I—1)—(I—5) képletben X, Y, Z és m jelentése a fent megadott. Az (I—2) általános képletű vegyületek köréből a p~mentán-8-tiol-3-ont definíciószerűen kizártuk. Az (I—1) általános képletű vegyületek aciklikusak és pl. a citrál- vagy tagetenon-váznak felelnek meg. A monöciklikus (I—2) általános képletű vegyületek a p-mentán-váznak felelnek meg. A biciklikus (I—3), (I—4) és (I—5) általános képletű vegyületek a pinán-, tuján- ill. karán-vázat tartalmazzák. A leírásban használt „kisszénatornszámú alkiltio-csoport" alkilcsoportja egyenes- vagy elágazóláncú lehet és előnyösen legfeljebb 5 szénatomot tartalmazhat (pl. metil-, etil-, n-propíl-, izopropil-, n-butil-, szekunder butil-, tercier butil-, amil-csoport stb. előnyösen metil-csoport). Az x-el jelölt kettőskötés az I általános képletű molekula bármely részén elhelyezkedhet, pl. a gyűrűben és/vagy az oldalláncban. A kettőskötések két olyan szomszédos szénatom között helyezkednek el, melyek további atomokhoz csak egyeskötésekkel kapcsolódnak. Primer szénatom a —-CH3 csoportban, míg szekunder szénatom a —CH2 — csoportban található. Az (I) általános képletű új terpenoidok értékes aroma- és/vagy illatanyag tulajdonságokkal rendelkeznek (különösen bogyó-, fűszer-, zöldséges főzelék jellegűek) pl. az alapterpenoidokkal képezett kombinációk formájában. Az (I) általános képletű vegyületek élelmiszerek és élvezeti cikkek ízesítésére, továbbá illatkészítmények (pl. parfőmök) előállításánál illatanyagként ill. technikai termékek (pl. szilárd vagy folyékony detergensek, szintetikus mosószerek, aeroszolok és kozmetikai termékek, pl. szappanok) illatosítására alkalmazhatók. A vegyületek az illatszeriparban intenzív illatuk révén használhatók. A Z helyén —SH csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek különösen jó tapadóképességgel rendelkeznek. Az (I) általános képletű vegyületek koncentrációja az illatszerekben ill. illatosított termékekben tág határokon belül változtatható és pl. 0,005 súly% és 5 súly% közötti érték lehet. Az (I) általános képletű vegyületeket értékes aromatulaj donságaik révén pl. élelmiszerekbén bogyóaromák (pl. tejitalok, joghurt stb.), élvezeti cikkekben (pl. cukrászati készítményekben, pl. bonbonokban, fagylaltban stb.) és italokban (pl. ásványvizekben) alkalmazhatjuk. További felhasználási területet jelentenek a főzelék-, leves- és ,,snack-food"-aromák, ahol is a káposz-. ta- és hagymaszerű aroma különösen előnyös. Az (I) általános képletű vegyületek kiváló íz-tulajdonságaik révén kis koncentrációban alkalmazhatók. A késztermék pl. 0,01—100 ppm, előnyösen 0,1—1 ppm mennyiségű (I) általános képletű vegyületet tartalmazhat. A találmányunk tárgyát képező eljárás szerint az (I) általános képletű vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet (mely képletben R1— R6

, X és Y jelentése a fent megadott és n jelentése 1—3, mimellett az egyik, X-el jelölt kettőskötés a karbonil-csoportnoz viszonyítva a, ßhelyzetben helyezkedik el vagy ebbe a helyzetbe átizomerizálható, mimellett annyiban Z jelentése —SH, úgy a (II) általános képletű vegyület pulegon és izopulegon nem lehet) bázis jelenlétében, vízmentes körülmények között valamely HZ általános képletű vegyülettel reagáltatunk (mely képletben Z jelentése a fent megadott). Amennyiben Z merkapto-csoportbt képvisel, (II) általános képletű vegyületként pulegon és izopulegon nem alkalmazható. Ezáltal a p-mentán-8-tiol-3-on előállítását találmányunk köréből kizártuk. A találmányunk tárgyát képező eljárásnál pl. az alábbi bázisok alkalmazhatók: alkálifémhidroxidok, pl. nátrium- vagy káliumhidroxid; alkálif öldf émhidroxidok, pl. kálciumhidroxid; szerves bázisok pl. aminők, pl. alkilaminok, mint pl. dietilamin vagy trietilamin; továbbá heterociklikus aminők, pl. piperidin stb. A „karbonil-csoporthoz viszonyított a, ß helyzetbe átizomerizálható kettőskötések" kifejezetten olyan kettőskötések értendők, melyek bázis hatására magasabb hőmérsékleten valamely más helyzetből (pl. ß, /-helyzetből) a kívánt a, ßhelyzetbe történő átvándorlásra képesek. A (II) általános képletű kiindulási anyagokat előnyösen szerves oldószer jelenlétében reagáltatjuk bázikus közegben a HZ általános-képletű vegyületekkel. Oldószerként előnyösen pl. alkoholokat, pl. alkanolokat, pl. metanolt, etanolt, izopropanolt, előnyösen etanolt: étereket pl. dietilétert vagy diizopropilétert, előnyösen dietilétert alkalmazhatunk. A reakciót kívánt esetben oldószer alkalmazása nélkül is elvégezhetjük. A reakció ezen foganatosítási módja különösen (II) általános képletű vegyületek és kis szénatomszámú alkilmerkaptánok reagáltatása esetén előnyös. A reakciót kb. 0—100 C°-on, előnyösen kb. 40—60 C°on végezhetjük el. A reakció időtartama a reakció hőmérséklettől függ. Amennyiben 40— 60 C°-on dolgozunk, a reakció 2 óra alatt általában lejátszódik. 5Q A találmányunk szerinti reakciót adott esetben katalitikus mennyiségű gyökképző ágens (pl. ascaridol vagy a, a'-azo-bisz-izobutironitril) hozzáadásával inicilálhatjuk. A reakciót atmoszférikus vagy célszerűen na-55 gyobb nyomáson (pl. 10 atm) végezhetjük el, mikoris a reakció kisebb térfogatban hajtható végre. A (II) általános képletű kiindulási anyag és a HZ általános képletű vegyület mólaránya tág g0

határokon belül változtatható. 1 mól (II) általános képletű kiindulási anyagra számítva előnyösen legalább 1 mól HZ általános képletű kénvegyületet alkalmazunk. A HZ általános képletű vegyületet azonban feleslegesen is alkal-65 mázhatjuk, 10» 15-20 25 30 3,5 4tt 45 2