161087. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzofurán- és benzo [b]-tiofén-2-karbonsavak előállítására
17 161087 18 16. példa a) 5,6 g 2,3-dihidro-5-(2-metilén-butiril)-6--fluor-benzofurán-2-karbonsav-metilésztert az 1. példa a) bekezdésében leírt módon 10 ml 4 n nátriumhidroxid-oldattal reagáltatunk. 4,8 g 2,3-dihidro-5-(2-metilén-butiril)-6-fluor-benzofurán-2-karbonsavat (az elméleti hozam 91%-a) kapunk, amely benzol és ciklohexán elegyéből történő átkristályosítás után 113°-on olvad. A fenti eljárás kiindulóanyagát az alábbi módon állítjuk elő: b) 19,7 g 2,3-dihidro-6-fluor-benzofurán-2--karbonsav-metilésztert az 1. példa d) bekezdésében leírt módon 16 g butirilkloriddal reagáltatunk. 24,5 g 2,3-dihidro-5-butiril-6-fluor-benzofurán-2-karbonsav-metilésztert (az elméleti hozam 92%-a) kapunk, amely 0,04 mm Hg-oszlop nyomáson 140°-on forr. c) 26,6 g b) szerint kapott észtert az 1. példa e) bekezdésében leírt módon 4,1 g paraformaldehiddel és 8,2 g dimetilamin-hidrokloriddal reagáltatunk, majd a kapott nyers 2,3-dihidro-5-(2-dimetilaminometil-butiril)-6-fluor-benzofurán-2-karbonsav-metilésztert (az elméleti hozam 87'%-a) kapunk, amely 0,04 mm Hgoszlop nyomáson 160°-on forr. 17. példa 9,2 g nyers 2,3-dihidro-5-(dimetilaminometil-butiril)-6-metil-benzofurán-2-karbonsav-metilészter-hidrokloridot 80 ml n nátriumhidroxid-oldat és 80 ml etanol elegyében 10 percig forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután a reakcióelegyet 300 ml jeges vízzel hígítjuk és tömény sósavval 3 pH-értékre állítjuk be. A levált csapadékot leszívatással szűrjük, vákuumban megszárítjuk és etilacetátból átkristályosítjuk. Ily módon 2,5 g 2,3-dihidro-5-(2-metilén-butiril)-6-metil-benzofurán-2--karbonsavat (az elméleti hozam 37%-a) kapunk, amely 101—102°-on olvad. 18. példa A 17. példában leírttal egyező módon, 80 ml n nátriumhidroxid-oldat alkalmazásával az alábbi végtermékeket állítjuk elő: a) 12,5 g nyers 2,3-dihidro-5-(2-dimetilaminometil-butiril)-6-ihetil-benzofurán.-2-karbon-sav-decilészterből kiindulva 2,3 g 2,3-dihidro-5^(2-metilénbutiril)-6-metil-benzofurán-2--karbonsavat (az elméleti hozam 34'%-a) kapunk, amely etilacetátból kristályosítva 101—102°-on olvad; b) 11,0 g nyers 2,3-dihidro-5-(2-dimetilaminometil-butiril)-6-metil-benzofurán-2-karbonsav-ciklohexilészterből kiindulva 3,0 g 2,3-dihidro-5-(2-metilénbutiril)-6-metil-benzofurán-2-karbonsavat (az elméleti hozam 44t) /o-a) kapunk, amely etilacetátból kristályosítva 101— 102°-on olvad; c) 9,2 g nyers 2,3-dihidro-5-(2-dimetilaminometil-3-metil-butiril)-6-metil-benzofurán-2 -karbonsav-metilészterből kiindulva 3,5 g 2,3--dihidro-5-(2-metilén-3-metil-butiril)-6-metü-benzofurán-2-karbonsavat (az elméleti hozam 49%-a) kapunk, amely etilacetátból kristályosítva 116°-on olvad; d) 9,2 g nyers 2,3-dihidro-5-(2-dimetilaminometil-butiril)-6,7-dimetil-benzofurán-2-kar--bonsav-metilészterből kiindulva 2,7 g 2,3-dihidro-5-(2-metilén-butiril)-,67-dimetil-benzofurán-2-karbonsavat (az elméleti hozam 38%-a) kapunk, amely kloroformból kristályosítva 104°-on olvad; e) 10,0 g nyers 2,3-dihidro-5-(2-dimetilaminometil^butiril)-6-klór-7-metil-benzofurán-2-karbonsav-metilészterből kiindulva 3,2 g 2,3--dihidro-5-(2-metilén-butiril)-6-klór-7-metil-benzofurán-2-karbonsavat (az elméleti hozam 42%-a) kapunk, amely széntetrakloridból kristályosítva 153°-on olvad; f) 10,5 g nyers 2,3-dihidro-5-(2-dimetilaminometil-butiril)-6-etoxi-benzo [b] tiof én-2-karbonsav-metilészterből kiindulva 4,0 g 2,3-dihidro-5-(2-metilén-butiril)-6-etoxi-benzo [b] tiofén-2-karbonsavat (az elméleti hozam 50%-a) kapunk, amely nitrometánból kristályosítva 118°-on olvad; g) 9,6 g nyers 2,3-dihidro-5-(2-dimetilaminometil-butiril)-6-metil-benzo [b] tiof én-2--karbonsav-metilészterből kiindulva 1,8 g 2,3-dihidro-5-(2-metilén-butiril)-6-metil-benzo[b]tiofén-2-karbonsavat (az elméleti hozam 25%-a) kapunk, amely etilacetátból kristályosítva 105°-on olvad; h) 8,6 g nyers 2,3-dihidro-5-(2-dimetilaminometil-propionil)-6-metil-benzofurán-2-karbonsav-metilészterből kiindulva 1,9 g 2,3-dihidro-5-(2-metilén-propionil)-6-metil-benzofurán-2-karbonsavat (az elméleti hozam 31%-a) kapunk, amely benzoltól kristályosítva 124°-on olvad; i) 9,2 g nyers 2,3-dihidro-5-(dimetilaminometil-propionil)-6,7-dimetil-benzofurán-2-karbonsav-metilészterből kiindulva 2,4 g 2,3-dihidro-5-(2-metilén-propionil)-6,7-dimetil-benzofurán-2-Jcarbonsavat (az elméleti hozam 37%-a) kapunk, amely toluol és heptán elegyéből kristályosítva 118°-on olvad; j) 9,6 g nyers 2,3-dihidro-5-(2-dimetilaminometilr-valeril)-6,7-dinietil-benzofurán-2-karbonsav-métilészterből kiindulva 2,1 g 2,3-dihidro-5-(2-metilén-valeril-)-6,7-dimetil-benzofurán-2-karbonsavat (az elméleti hozam 29%-a) kapunk, amely héptánból történő átkristályosítás után 82°-on olvad; k) 9,2 g nyers 2,3-dihidro-5-(2-dimetilaminometil-butiril)-6-etil-benzofurán-2-karbonsav-metilészterből kiindulva 2,3 g 2,3-dihidro-5-(2-metilén-butiril)-6-etil-benzofurán-2-karbonsavat (az elméleti hozam 33,5%-a) kapunk, amely benzol és ciklohexán elegyéből történő átkristályosítás után 100—101°-on olvad; 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 9
