161080. lajstromszámú szabadalom • Eljárás gyógyászati hatású bisz-kromon-vegyületek előállítására
11 léiöőó 12 til-8-acetil-kumarin-7-iloxi)-hexán intermedieren keresztül l,6-bisz-(2-acetil-3-hidroxifenoxi)-hexánt állítunk elő. A termék olvadáspontja 147,5—148,5 C° Analízis a (C22H26O6) képlet alapján Talált: C: 68,1%/H: 6,7% Számított: C: 68,4%, H: 6,8% b) Az előző műveletben kapott l,6-bisz-(2--acetil-3-hidroxifenoxi)-hexánt az le) példa szerint feldolgozunk, amikoris l,6-bisz-(2-karboxikromon-5-iloxi)-hexán-dietilészterhez jutunk, amelynek olvadáspontja 154,5—155 C°. Analízis a (C30H30O10) képlet alapján Talált: C: 65,0%, H: 5,38% Számított: C: 65,4%, H: 5,46% c) az előzőekben kapott dietilészter származékot az ld) példa szerint feldolgozzuk, amikor az alkalmazott NaOH mennyiségétől függően a szabad l,6-bisz-(2-karboxikromon-5-iloxi)-hexánkarbonsavhoz vagy annak nátriumsójához jutunk. A szabad sav olvadáspontja 223—225 C° 4. példa Az 1—3 példákban felsorolt műveletek megismétlésével az alábbi I. táblázatban felsorolt termékhez jutunk. Az egyes végtermékek előállításánál használt reakcióutakat a példa számával jelöljük. I. táblázat A vegyület neve 1,6-bisz-(2-karboxikromon-7-iloxi)-hexán l,5-bisz-(2-karboxi-7-metoxikromon-5-iloxi)-pentán-monohidrát l,3-bisz-(2-karboxi-7-metilkromon-5-iloxi)-propán-2-ol-monohidrát •3 ;0 'o M cö . , <u -aj Ctí ft T3 fi O & to 'CS TS te o SO O 280—282 238 (Bomlik) 240—241 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű bisz-kromon-vegyületek, továbbá azok alkálifémsói és alkilészterei előállítására — ahol P, Q, P1 és Q1 egyaránt hidrogénatom, 1—6 szénatomos alkil- vagy alkoxi-csoport, X szubsztituens adott esetben hidroxil-csoporttal helyettesített alkilénlánc, míg az —OXO-csoport a két kromoncsoportot az 5 és 5' — vagy 7 és 7'-helyzetben kapcsolja össze — azzal jellemezve, hogy valamely II általános képletű vegyület kumarin gyűr rűjét — ahol R2 és R3 szubsztituens alkil- vagy aril-csoport, P, Q, P1, Q 1 és X szubsztituens jelentése a fenti és az —OXO-csoport a két kromon-csoportot az 5 és 5' — vagy 7 és 7' — helyzetben kapcsolja össze, R1 szubsztituens hidrogénatom vagy acetil-csoport — felhasítjuk és 5 így a III általános képletű vegyületet — ahol P', Q, P1, Q 1 és X szubsztituens jelentése és az —OXO-csoport helyzete a fenti — képezzük, majd a kapott III általános képletű vegyületet vagy annak alkálifémsóját 10 a) —ahol Rí szubsztituens hidrogénatom — egy acetiléndikarbonsavval vagy annak észtérével reagáltatjuk, a kapott V általános képletű vegyületét — ahol P, Q, P1 és Q 1 , végül X szubsztituens jelentése és az —OXO-csoport 15 helyzete a fenti — ciklizáljuk, vagy '• b) —ahol Éi szubsztituens acetil-csoport — valamely RíCOCOR1 általános képletű vegyülettel — ahol R1 szubsztituens 1—6 szénatomos alkoxi-csoport — 20 reagáltatjuk és az így kapott IV általános képletű vegyületet — ahol R1 szubsztituens jelentése a fenti, M szubsztituens hidrogénatom, alkálifémkation vagy 1—6 szénatomos alkil-csoport, míg P1 , Q 1 , P, Q és X szubsztituens jer 25 lentése és az —OXO-csoport helyzete a fenti — ciklizáljuk és a kapott észtert hidrolizáljuk, és adott esetben a kapott savat ismert módon alkálifémsókká vagy alkilészterekké alakítjuk át. 30 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy olyan II általános képletű vegyületet használunk kiindulóanyagként, ahol P, Q, P1 és Q 1 szubsztituens jelentése hidrogénatom, R2 és R3 szubsztituens 35 alkil- vagy aril-csoport, Ri szubsztituens hidrogénatom vagy acetil-csoport, X szubsztituens jelentése adott esetben hidroxil-csoporttal helyettesített alkilénlánc, míg az —OXO-csoport a két kromon-csoportot az 5 és 5' — vagy 7 és 7' 40 — helyzetben kapcsolja össze. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy olyan II általános képletű vegyületet használunk kiinduló-45 anyagként, ahol R2 és R3 szubsztituens 1'—6 szénatomos alkil-csoport, P, Q, P1 és Q 1 egyaránt hidrogénatom, 1—6 szénatomos alküvagy alkoxi-csoport, Ri szubsztituens hidrogénatom vagy acetil-csoport, X szubsztituens je-50 lentése adott esetben hidroxil-csoporttal helyettesített alkilénlánc, míg az —OXO-csoport a két kromon-csoportot az 5 és 5'- vagy 7 és 7'-helyzetben kapcsolja össze. -4. Az 1, igénypont szerinti eljárás foganatosí-55 tási módja, azzal jellemezve, hogy olyan II általános képletű vegyületet használunk kiindulóanyagként, ahol X szubsztituens a —CH2 CH(OH)CH 2 — vagy —(CH 2 ) m -lánc, amelyben m 1—6 egész szám és az —OXO-cso-60 port a két kromoncsoportot az 5 és 5'- vagy 7 és 7'-helyzetban kapcsolja össze, P, Q, P1 és Q 1 egyaránt hidrogénatom, 1—6 szénatomos alkilvagy alkoxi-csoport, Rt szubsztituens hidrogénatom vagy acetil-csoport, R2 és R3 szubsztituens 65 alkil- vagy aril-csoport. 6
