161052. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ariloxi- és ariltio-alkánsavak, sóik és funkcionális származékaik előállítására
15 161052 16 tisztítjuk. A kívánt észtert tartalmazó benzolfrakciókat egyesítjük és bepároljuk. A maradékot nagyvákuumban szárítjuk; ily módon tiszta 2-(6,7,8,9-tetr ahidro-dibenzof urán~2-iloxi)-heptánsav-etilésztert kapunk, enyhén sárgás árnyalatú olajszerű termék alakjában; n23 o = 1,5248. Hozam 6,2 g (84,7%). A fent leírthoz hasonló módon állítjuk elő az alábbi kiindulóanyagok megadott mennyiségeiből az alábbi hasonló vegyületeket is: 4,0 g (21,0 mmól) 6,7,8,9-tetrabidro-dibenzofurán-2-ol és 3,8 (21,0 mmól) 2-bróm-propionsav-etilészter kiindulóanyagokból: 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-iloxi)-propionsav-etilészter; n2ó D = 1,5408. 1,88 g (10,0 immól) 6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-ol és 1,95 g (10,0 mmól) 2-bróm-2-metil-propionsav-etilészter kiindulóanyagokból: 2--(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-iloxi)-2--metil-propionsav-etilészter; n20 o = 1,5361. 3,76 g (20,0 mmól) 6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-ol és 4,18 g (20,0 mmól) 2-bróm-pentánsav-etilészter kiindulóanyagokból: 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-iloxi)-pentánsav-etilészter; nM D = 1,5324. 1,88 g (10,0 mmól) 6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-ol és 2,23 g (10,0 mmól) 2-bróm-heptánsav-metilészter kiindulóanyagokból 2-(6,7,8,9--tetrahidro-dibenzofurán-2-iloxi)-heptánsav-metilészter; n20 D = 1,5320. 1,88 g (10,0 mmól) 6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-ol és 2,6 g (10,0 mmól) 2-bróm-heptánsav-propilészter kiindulóanyagokból 2-(6,7,8,9-, -tetrahidro-dibenzofurán-2-iloxi)-heptánsav-propilészter; n20 o = 1,5220. 1,88 g (10,0 mmól) 6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-ol és 2,37 g (10,0 mmól) 2-bróm-izoheptánsav-etilészter kiindulóanyagokból 2-(6,7,8,9--tetrahidro-dibenzofurán-2-iloxi)-izoheptánsav-etilészter; n20 D = 1,5241. 3,76 g (20,0 mmól) 6,7,8,9-tetrahidro-dibenzourán-2-ol és 5,02 (20,0 mmól) 2-bróm-oktánsav, -etilészter kiindulóanyagokból 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-iloxi)-oktánsav-etilészter; n20 D = 1,5219. 1,88 g (10,0 mmól) 6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-ol és 2,79 (10,0 mmól) 2-bróm-dekánsav-etilészter kiindulóanyagokból 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-iloxi)-dekánsav-etilészter; n20 D = 1,5262. 3,0 g (16,0 mmól) 6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-ol és 4,91 g (16,0 mmól) 2-bróm-dodekánsav-etilészter kiindulóanyagokból 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-iloxi)-dodekánsav-etilészter; n20 D = 1,5133. 1,88 g (10,0 mmól) 6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-ol és 3,35 g (10,0 mmól) 2-bróm-tetradekánsav-etilészter kiindulóanyagokból 2-(6,7,8,9--tetrahidro-dibenzofurán-2-iloxi)-tetradekánsav-etilészter; n20 o = 1,5098. 1,88 g (10,0 mmól) 6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-ol és 3,63 g (10,0 mmól) 2-bróm-hexadekánsav-etilészter kiindulóanyagokból 2-(6,7,8--9-tetrahidro-dibenzofurán-2-iloxi)-hexadekánsav-etilészter; n^o = 1,5062. 1,88 g (10,0 mmól) 6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-ol és 2,35 g (10,0 mmól) alfa-bróm-cik-5 lopentánecetsav-etilészter kiindulóanyagokból alfa-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-iloxi)-ciklopentánecetsav-etilészter; n20 o = 1,5423. 1,88 g (10,0 mmól) 6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-ol és 2,49 g (10,0 mmól) alfa-bróm-ciklo-10 hexánecetsav-etilészter kiindulóanyagból alfa-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-iloxi)-ciklohexánecetsav-etilészter; n20 o = 1,5422. 1,88 g (10,0 mmól) 6,7,8,9-tetrahidro~dibenzofurán-2-ol és 1,95 g (10,0 mmól) 2-bróm-vajsav-15 -etilészter kiindulóanyagokból 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-iloxi)-vajsav-etilészter; n20 D = 1,5372. A fenti eljárás során kiindulóanyagként fel-20 használásra kerülő 6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-ol előállítása az alábbi módon történik: a) Egy hőmérővel, keverővel és visszafolyató hűtővel felszerelt háromnyakú gömblombikban 46,6 g (0,264 mól) 2-bróm-ciklohexanon 130 ml 25 abszolút toluollal készített oldatához részletekben hozzáadunk 36,7 g (0,25 mól) hidrokinon-monometiléter-nátriumsót, miközben a reakcióelegy hőmérséklete 25 C°-ról 50 C°-ra emelkedik. Az így kapott sárga színű pépes reakció-30 elegyet 2 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával, miközben a hidrokinon-monometiléternátriumsója fokozatosan oldódik és egyidejűleg nátriumbromid válik ki a reakcióelegyből. Lehűlés után a reakcióelegyet 700 ml 35 éterrel felvesszük, az éteres oldatot összesen 200 ml 15%-os káliumhidroxid-oldattal, majd vízzel négyszer mossuk, vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Maradékként sárga színű olajszerű termék alakjában 40 kapjuk a 2-(4-metoxi-fenoxi)-ciklohexanont. Éter és hexán elegyéből történő kétszeri átkristályosítás után kapjuk a tiszta 2-(4-metoxi-fenoxi)-ciklohexanont, 77—79 C°-on olvadó halványsárga tűkristályok alakjában. 45 b) Egy keverővel felszerelt gömblombikban 40 ml foszforsav (fs = 1,71) és fokozatosan hozzáadott 4,0 g (18,0 mmól) 2-(4-metoxi-fenoxi)-ciklohexanon zöldre színeződött elegyét 2,5 óra hosszat 105 C° hőmérsékleten tartjuk. Ennek so-50 rán az eredetileg zöldre színeződött elegy színe vörösesbarnára változik, és egyidejűleg egy csaknem színtelen olajszerű anyag válik ki. Lehűlés után a reakcióelegyet jégre öntjük és öszszesen 200 ml éterrel kétszer extraháljuk. Az 55 éteres kivonatot n nátriumhidroxid-oldattal, majd vízzel mossuk, azután vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Ily módon barna színű olajszerű termék alakjában kapjuk a 2-metoxi-6,7,8,9-tetrahidro-60 -dibenzofuránt. Ezt a nyers terméket golyóscsőben, 0,005 mm Hg-oszlop nyomáson, 80—100 C° hőmérsékleten kétszer desztilláljuk. Ily módon színtelen olaj alakjában kapjuk a tiszta 2-metoxi-6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofuránt, n20 o = 65 = 1,5783. 8
