161052. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ariloxi- és ariltio-alkánsavak, sóik és funkcionális származékaik előállítására
63 161052 64 benzofuran-2-ollal szennyezett terméket benzinben oldjuk és az oldatot jéghideg n nátriumhidroxid-oldattal többször extraháljuk. Az elkülönített szerves oldószeres fázist vízzel semlegesre mossuk, vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk. Ily módon gyengén sárgás árnyalatú olaj alakjában kapjuk a tiszta 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzof uran-2-iloxi)-propionsav-etilésztert; n20 D 1,5408. Hozam 70 mg (2,4%). 54. példa 9,415 g (50 millimól) 6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofuran-2-olt 100 ml abszolút acetonban oldunk és az oldathoz 10,0 g (250 millimól) finomszemcséjű szilárd nátriumhidroxidot adunk. Az elegyhez 20 C° hőmérsékleten, élénk keverés közben lassan hozzácsepegtetünk 9,69 g (62,5 millimól) széntetrakloridot. Az elegyet 20 C°-on még további 3 óra hosszat keverjük, majd a kapott sötétvörös színű szuszpenziót 4 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután a reakcióelegyet vákuumban bepároljuk és a maradékot híg sósav és éter közötti megosztásnak vetjük alá. Az éteres fázist elkülönítjük, vizes n nátriumhidrogénkarbonát-oldattal extraháljuk, a vizes kivonatot 2 n sósavoldatta] megsavanyítjuk, a sósavas fázist éterrel extraháljuk és az éteres oldatokat egyesítjük. Az így kapott éteres oldatot kevés vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A maradékot szilikagélen történő kromatografálással tisztítjuk; eluálószerként benzolt és 4:1 arányú benzol-etilacetát elegyet alkalmazunk. A kívánt terméket tartalma-, zó frakciókat egyesítjük és bepároljuk, majd a kapott maradékot metilénklorid és benzin elegyéből átkristályosítjuk. Ily módon 5,24 g (38,2%) hozammal kapjuk a tiszta 2-(6,7,8,9-tet-rahidro-cübenzofuran-2-iloxi)-2-metil-propionsavat, amely 136,5—138 C°-on olvad. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű ariloxi-, ill. ariltio-alkánsavak — e képletben Rí legfeljebb 14 szénatomos alkilcsoportot vagy 5—7 szénatomos cikloalkil-csoportot, R2 hidrogénatomot vagy metilcsoportot, R3 a hidrogénatom helyén esetleg alkálifémvagy alkáliföldfématomot tartalmazó hidroxilcsoportot, legfeljebb 3 széna tomos alkoxicsoportot vagy aminoesoportot, X és Y egymástól függetlenül oxigén- vagy kénatomot képvisel — valamint sóik és funkcionális származékaik előállítására, azzal jellemezve, hogy a) valamely (II) általános képletű fenol, ill. tiofenol — ahol X és Y jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — alkálifémsóját egy (III) általános képletű vegyülettel—ahol A halogénatomot, alkilszulfoniloxi- vagy arilszulfoniloxi-csoportot képvisel, Rí, R2 és R3 jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — reagáltatjuk, vagy b) az (I) általános képletű szűkebb körű esetét képező (la) általános képletű ariloxi-, ill. ariltio-alkánsavak és alkálifém-, ill. alkáliföldfénnsóik előállítása esetén —ahol Rí, R2, X és Y jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — valamely, az (la) általános képletnek megfelelő sav valamely funkcionális származékát hidrolizáljuk, vagy c) az (I) általános képlet szűkebb körű esetét képező (Ib) általános képletnek megfelelő ariloxi-, ill. ariltio-alkánsavak — ahol Rí, X és Y jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — és alkálifém- vagy alkáliföldfém-sóik előállítása esetén valamely (IV) általános képletű vegyületet — ahol Ri, X és Y jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel, Zi és Z2 egymástól függetlenül rövid szénláncú alkoxikarbonil- vagy nitrilcsoportot képvisel — hidrolizáló reakciókörülmények között a Zi és Z2 csoportok egyikének teljes hidrolíziséig és a másiknak hidrogénatommal való helyettesítéséig melegítünk, vagy d) az (I) általános képlet szűkebb körű esetét képező (Ic) általános képletű ariloxi-,. ill. ariltio-alkánsavak — e képletben Ri, R3, X és Y jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — és alkálifém- vagy alkáliföldfém-sóik, valamint rövidszénláncú alkilésztereik és amidjaik előállítása esetén valamely (V) általános képletű vegyületet — ahol Ri, R2, X és Y jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — ekvimolekuláris mennyiségű széndioxid lehasadásáig hevítünk, vagy e) az (I) általános képlet szűkebb körű esetét képező (Id) általános képletnek megfelelő ariloxi- ill. ariltio-alkánsavamidok — ahol Ri, R2, X és Y jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel —• előállítása esetén valamely (VI) általános képletű vegyületet — ahol Ri, R2, X és Y jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel, B halogénatomot vagy alkoxicsoportot képvisel — ammóniával reagáltatunk, vagy 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 32
