161052. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ariloxi- és ariltio-alkánsavak, sóik és funkcionális származékaik előállítására

5 A (III) általános képletű kiindulóanyagok, tehát a 2-hidroxi-alkánsavakból, -alkánsavészterekből és -alkánsavamidokból levezethető kloridok és bromidok, a 2^bróm-propionsa,v-etilészter előállításához (vö. Ann. 197, 13 [1879]) ha- 5 sonló módon állíthatók elő. Az ugyancsak a (III) általános képlet körébe tartozó megfelelő alkil-, ill. arilszulfonsavészterek az így előállított bromidokból kiindulva, a megfelelő szulfonsav-sókkal való reagáltatás útján, vagy pedig 2-hidroxi- 10 -alkánsavak, -alkánsavészterek vagy -alkánsavaimidok alkáli jelenlétében valamely alkil- vagy arilszulfonsavkloriddal való reagáltatása útján állíthatók elő. Az alfa-halogénkarbonsavak előállíthatók továbbá karbonsavakból, az ismert al- 15 fa-halogénezési módszerek segítségével; az így kapott termékekből azután önmagukban ismert módszerekkel könnyen előállíthatók a megfelelő rövidszénláncú alkilészterek és az ugyancsak a (III) általános képlet körébe tartozó amidok is. 20 Az (I) általános képlet körébe eső (la) általános képletű ariloxi-, ill. ariltioalkánsavak — ahol Rí, R,2, X és Y jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — és ezek alkálifémekkel vagy alkáliföld- 25 fémekkel képezett sói a találmány szerinti eljárás egy másik változata értelmében előállíthatók az ilyen savak valamely funkcionális származé'kának hidrolízise útján is. 30 Az (la) általános képletű ariloxi-, ill. ariltioalkánsavak funkcionális származékaiként e savak észterei, pl. rövidszénláncú alkilészterei, ciklohexil-, fenil- vagy benzilészterei, továbbá a megfelelő nitrilek, aimidok és rövidszénláncú imido- 35 alkilészterek jönnek tekintetbe. Az (la) általános képletű karbonsavak ilyen funkcionális származékait valamely vizes ásványi savval való melegítés, pl. 60—70%-os kénsavban vagy pl. 6 n sósav és jégecet elegyében történő forralás út- 40 ján hidrolizálhatjuk. Az ilyen eljárás esetén kapott (la) általános képletű szabad karbonsavak kívánt esetben alkálifém vagy alkáliföldfémsóvá alakíthatók át. Ha az eljárást híg ásványi savval kívánjuk lefolytatni, akkor a kiinduló- 4g anyagok csekély vízoldhatóságára való tekintettel valamely oldásközvetítőszert kell alkalmazni. Ilyenként vízzel elegyedő szerves oldószerek, pl. rövidszénláncú alkanolok, tetrahidrofurán vagy a már említett jégecet jönnek tekintetbe. A hid- 50 rolízis lefolytatható azonban alkalikus közegben is, pl. alkanolos vagy vizes-alkanolos alkálihidroxid-oldatban, kb. 50 C° és a reakcióközeg forráspontja közötti hőmérsékleten történő melegítés útján. Az ilyen eljárás esetén közvetlen 55 reakciótermékként kapott alkálifémsókból kívánt esetben felszabadíthatjuk az (la) általános képletű .savakat, pl. oly módon, hogy az alkálifémsót vízben oldjuk és ásványi savat adunk az oldathoz. 60 Az (la) általános képletű karbonsavak kiindulóanyagként felhasználásra kerülő funkcionális származékait az elsőnek leírt előállítási eljáráshoz hasonló módon állíthatjuk elő, oly módon, hogy valamely (II) általános képletű fenol vagy 65 6 tiofenol alkálifémsóját a kívánt terméknek megfelelő 2-brómalkánsavészterrel, -amiddal vagy -nitrillel reagáltatjuk. Az í%y előállított nitrilből kiindulva előállíthatjuk továbbá a kiindulóanyagként ugyancsak felhasználható imidoalkilésztereket is, hidrogénklorid jelenlétében valamely alkanollal történő reagáltatás útján. Az (la) általános képletű karbonsavak funkcionális származékainak egy további lehetséges előállítási módja abból áll, hogy a megfelelően helyettesített ariloxi-, ill. ariltiomalonsav valamely monoészterét vagy monoamidját, vagy valamely megfelelően helyettesített ariloxi-, ill. ariltio-ciánecetsavat dekarboxilezünk. A találmány szerinti eljárás egy harmadik változata értelmében az (Ib) általános képletnek megfelelő ariloxi-, ill. eriltioalkánsavak — ahol Rí, X X és Y jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — és alkálifémekkel vagy alkáliföldfémekkel képezett sóik oly módon is előállíthatók, hogy valamely (IV) általános képletű vegyületet — e képletben Rí, X és Y jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt meghatározás szerintivel, Zi és Z2 pedig egymástól függetlenül rövidszénláncú alkoxikarbonilcsoportot vagy nitrilcsoportot képviselnek — hidrolizáló reakciókörülmények között melegítünk addig, míg a Zi és Z2 csoportok egyike teljesen hidrolizál, a másik pedig hidrogénatomra cserélődik ki. A találmány szerinti eljárás e változatának egyik foganatosítási módja esetében a (IV) általános képletnek megfelelő vegyületet valamely vizes ásványi savban, pl. 60—70%-os kénsavban vagy tömény sósavban melegítjük és a kapott (Ib) általános képletű karbonsavat kívánt esetben valamely alkálifém- vagy alkáliföldsémsóvá alakítjuk át. Ezt a reakciót szükség esetén valamely, a reakció szempontjából közömbös, vízzel elegyedő szerves oldószer jelenlétében folytathatjuk le, amikor is e szerves oldószer oldásközvetítőként szerepel vízben nehezen oldódó kiindulóanyag oldódásának elősegítésére. Ilyen oldószerként pl. rövidszénláncú alkanolok, tetrahidrofurán, jégecet stb. alkalmazhatók. A találmány szerinti eljárás e változatának egy további foganatosítási módja esetében a (IV) általános képletű vegyületet valamely alkanolos alkálihidroxid-oldattal, pl. metanolos káliumhidroxid-oldattal, vagy vizes-alkanolos alkálihidroxid-oldattal melegítjük, majd az (Ib) általános képletű karbonsav így kapott alkálifémsójából kívánt esetben a savat felszabadítjuk. Az eljárás e foganatosítási módjának alkalikus közegben történő lefolytatása esetén olykor olyan elegyeket kapunk, amelyek a kívánt végtermék mellett még tökéletlenül elszappanosított és tökéletlenül dekarboxilezett közbenső termékeket is tartalmaznak. Ezeket azután, víztartalmú ásványi savval, adott esetben valamely vízzel elegyedő szerves oldószer jelenlétében, az eljárás előzőleg említett foganatosítási módjához hasonlóan történő melegítés útján alakíthatjuk 3