161052. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ariloxi- és ariltio-alkánsavak, sóik és funkcionális származékaik előállítására
31 161052 32 4,34 g (21 mmol) 6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-3-tiol és 3,72 g (21 mmól) 2-klór-oktánamid zofurán-3-iltio)-oktánamid, op. 107—109° (etanol és víz elegyéből). 4,34 g (21 mmól) 6,7,8,9-tetrahidro-dibenzotiofén-2-ol és 3,72 g (21 mmól) 2-klór-oktánamid kiindulóanyagokból 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzotiofén-2-iloxi)-oktánamid, op. 142—143° (aceton és hexán elegyéből). 4,34 g (21 mmól) 6,7,8,9-tetrahidro-dibenzotiofén-3-ol és 3,72 g (21 mmól) 2-klór-oktánamid kiindulóanyagokból 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzotiofén-3-iloxi)-oktánamid, op. 116—117° (metanolból). 4,68 g (21 mmól) 6,7,8,9-tetrahidro-dibenzotiofén-2-tiol és 3,43 g (21 mmól) 2-klór-héptánamid kiindulóanyagokból 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzotiofén-2-iltio)-heptánamid, op. 150—150,5° (metanolból). 4,68 g (21 mmól) 6,7,8,9-tetrahidro-dibenzotiofén-3-tiol és 3,72 g (21 mmól) 2-klór-oktánamidból 2-(6„78,9-tetrahidro-dibenzotiofén-3-iltio)-oktánamid. 12. példa Egy visszafolyató hűtővel felszerelt gömblombikban 6,2 g (18 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-iloxi)-heptánsav-etilésztert 2,02 g (36 mmól) káliumhidroxid 60 ml metanol és 6 ml víz elegyével készített oldatában 4 óra hoszszat forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Lehűlés után a reakcióelegyet vákuumban bepároljuk, a maradékot híg sósav és éter közötti megosztásnak vetjük alá, majd az éteres fázist elkülönítjük, vízzel semlegesre mossuk, vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk és újból bepároljuk. Ily módon színtelen olajszerű termék alakjában kapjuk a nyers 2-(6,7,8,9-tetrahidrodibenzofurán-2-iloxi)-heptánsavat. A vizes metanolból átkristályosított tiszta termék 123— 124°-on olvad. Hozam 5,2 g (91,3%). A fent leírttal egyező módon állítjuk elő a megfelelő 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofuran-2--iloxi)-heptánsav-metil- illetve propilészterből is a 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofuran-2-iloxi)-heptánsavat, ugyancsak a fentivel egyező minőségben. A fent leírttal egyező módon állíthatók elő az alább megadott kiindulóanyagokból az alábbi hasonló vegyületek is: 4,6 g (16 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofuran-2-iloxi)-propionsav-etilészterből 2-(6,7,8,9--tetrahidro-dibenzofurán-2-iloxi)~propionsav, amely metanol és víz elegyéből kristályosítva 128—129°-on olvad; 1,25 g (4 mmól) 2~(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-iloxi)-2-metil-propionsav-etilészterből 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-iloxi)-2--metil-propionsav, amely metanol és víz elegyéből kristályosítva 136,5—138°-on olvad; 4,0 g (13 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofuran~2-iÍoxi)-pentánsav-etilészterből 2-(6,7,8,9--tetrahidro-dibenzofurán-2-iloxi)-petánsav, amely pentánból kristályosítva 98—100°-on olvad ; 3,0 g (9 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofuran-2-iloxi)-izoheptánsav-etilészterből 2-(6,7,8,9--tetrahidroi -dibenzofurán-2-iloxi)-izoheptánsav, amely hexánból kristályosítva 66—69°-on olvad; 11,6 g (35 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofuran-2-iloxi)-oktánsav-etilészterből 2-(6,7,8,9--tetrahidro-dibenzofuran-2-iloxi)-oktánsav, amely hexánból kristályosítva 99—100° -on ölvad. 2,3 g (6 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofuran-2-iloxi)-dekánsav-etilészterből 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofuran-2-iloxi)-dekánsav, amely hexánból kristályosítva 70—71°-on olvad; 4,0 g (10 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofufurán-2-iloxi)-dodekánsav-etilészterből 2-(6,7,8, 9-tetrahidro-dibenzofurán-2-iloxi-dodekánsav, amely pentánból kristályosítva 65—66°-on olvad; 2,5 g (6 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofuran-2-iloxi)-tetradekánsav-etilészterből 2-(6,7,8, 9-tetrahidro-dibenzofurán-2-iloxi)-tetradekánsav, amely hexánból kristályosítva 52,5—55°-on olvad; 2,8 g (6 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofuran-2-iloxi)-hexadekánsav-etilészterből 2-(6,7,8, 9-tetrahidro-dibenzofurán-2-iloxi)-hexadekánsav, amely hexánból kristályosítva 55—56°-on olvad; 1,0 g (3 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofuran-2-iloxi)-ciklopentánecetsav-etilészterből 2--(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofurán-2-iloxi)-ciklopentánecetsav, amely hexánból kristályosítva 103—104°-on olvad; 1,7 g (5 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofuran-2-iloxi)-ciklohexánecetsav-etilészterből 2--(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofuran-2-iloxi)-ciklohexánecetsav, amely metanol és víz elegyéből kristályosítva 133—134°-on olvad; 1,51 g (5 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofuran-2-iloxi)-vajsav-etilészterből 2-(6,7,8,9-tet-rahidro-dibenzofuran-2-iloxi)-vaj sav, amely 95,5—97°-on olvad. 13. példa Egy visszafolyató hűtővel felszerelt gömblombikban 5,7 g (16 mmól) 2-(6,7,8,9-tetrahidro-dibenzofuran-3-iloxi)-oktánsav-etilésztert 2,0 g (35 mmól) káliumhidroxid 50 ml metanol és 5 ml víz elegyével készített oldatában 3 óra hoszszat forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Lehűlés után a reakcióelegyet vákuumban bepároljuk és a maradékot híg sósav és éter közötti megosztásnak vetjük alá. Az éteres fázist elkülönítjük, a vizes fázist éterrel kirázzuk, az egyesített éteres oldatot vízzel semlegesre mossuk, vízmentes magnézíumszulfáttal szárítjuk és bepároljuk. Maradékként sárga olajszerű termék alakjában kapjuk a nyers 2-(6,7,8,9-tetrahidrodibenzofuran-3iloxi)-oktánsavat. Hexánból történő kétszeri átkristályosítás után a tiszta 2-(6,-7,8,9-tetrahidro-dibenzofuran-3üoxi)-oktánsav 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 16
